Síntesis de nuevos ligandos arsinas y fosfinas perfluoradas

• Autores: Lanteri, Mario Nicolás
• Año de publicación: 2010
• Idioma: español castellano
• Tipo de recurso: tesis doctoral
• Colaborador/a o director/a de tesis: Martín, Sandra Elizabeth; Rossi, Roberto Arturo; Argüello , Gustavo Alejandro; Carbonio, Raúl Ernesto; Podesta, Julio C.
• Materia: Compuestos orgánicos de arsénico; Enlace de hidrógeno; Fluor; Síntesis orgánica; Compuestos organometálicos; Ligandos; Arsénico; Catálisis; Fosfano; Arsano; Compuestos de fluor
• Institución: Universidad Nacional de Córdoba

Tesis (Doctor En Ciencias Químicas) - - Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 2010
Fil.: Lanteri, Mario Nicolás. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina.
La catálisis homogénea, es una de las áreas dentro de la síntesis orgánica de mayor interés para los químicos orgánicos. En este sentido, el diseño de nuevos ligandos y el desarrollo de novedosas metodologías para su obtención y aplicación en catálisis, es un constante desafío. Desde hace aproximadamente 15 años, el surgimiento de nuevas metodologías sintéticas tendientes a llevar a cabo procesos más benignos para el medio ambiente (Green Chemistry), impulsó fuertemente el desarrollo de metodologías de síntesis para la preparación de ligandos fluorados, para lograr emplearlos en medios de reacción no-convencionales como agua, dióxido de carbono supercrítico (scCO2), líquidos jónicos y solventes fluorados. El presente trabajo de Tesis, estuvo enfocado al desarrollo de metodologías para la síntesis de ligandos fosfinas y arsinas, conteniendo restos organofluorados en su estructura. El Capítulo 2, incluye los resultados obtenidos en los estudios llevados a cabo en reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por Pd, de órganoheteroestannanos derivados de As y P con ioduros de perfluoroalquilo, para la obtención de fosfinas perfluoroalquílicas, y nuevos ligandos perfluoroalquilarsinas. Si bien esta metodología, permitió obtener las fosfinas con rendimientos moderados (15-48%), se pudo obtener la nueva familia de arsinas perfluoradas con rendimientos de muy buenos a excelentes (57-100%). Se estudiaron sistemáticamente una gran variedad de condiciones de reacción, haciendo especial énfasis en el estudio del efecto del ligando auxiliar en estas reacciones de Stille. En este sentido, se evaluó la actividad de diversos ligandos, entre los cuales, una familia de ligandos arsina derivados debifenilo permitieron alcanzar rendimientos cuantitativos en las reacciones de arsinación. En el Capítulo 3, están desarrollados los aspectos más importantes referidos al empleo de sustratos alquílicos como electrófilos, en reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por metales de transición. Allí se incluyen, los resultados obtenidos en la transferencia del resto -AsPh2 a partir de estannanos y empleando sustratos alquílicos fluorados como electrófilos, en reacciones catalizadas por Pd para la obtención de nuevos ligandos arsina con rendimientos moderados (23-45%). El Capítulo 4 por su parte, hace referencia al estudio en la reactividad de ioduros de perfluoroalquilo, en reacciones fotoestimuladas con aniones derivados de Sn y P por el mecanismo de SRN1. El Capítulo 5, incluye las conclusiones finales arrojadas a partir de los resultados obtenidos en este trabajo de Tesis, como así también las proyecciones generales que se desprenden a partir de los resultados incluidos en este trabajo. Por último, en el Capítulo 6 se detallan todos los aspectos experimentales inherentes a este trabajo de Tesis.
Fil.: Lanteri, Mario Nicolás. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina.