Estudio experimental y teórico con métodos semiempiricos de los procesos que involucran transferencia de electrones

• Autores: Baumgartner, María Teresa
• Año de publicación: 1990
• Idioma: español castellano
• Tipo de recurso: tesis doctoral
• Colaborador/a o director/a de tesis: Pierini, Adriana Beatriz; Rossi, Roberto Arturo; Ferrero, Juan Carlos; Manzo, Rubén Hilario
• Materia: Electrones; Transferencia de electrones
• Institución: Universidad Nacional de Córdoba

Tesis (Dr. en Ciencias Químicas)--Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 1990.
Fil.: Baumgartner, María Teresa. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Orgánica; Argentina.
Fil.: Baumgartner, María Teresa. onsejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina.
Las reacciones de sustitución nucleofílica por las cuales un sustrato RX reacciona con un nucleófilo Nu para dar el producto de sustitución RNu pueden ocurrir siguiendo mecanismos clásicos polares 3N2 ' 3N1' adición, eliminación, bencino, etc.) o por mecanismos que involucren una transferencia electrónica. Cuál de los mecanismos es el preferido por el sistema depende de factores estéricos, electrónicos y también de la relación potencial de ionización del nucleófilo-afinidad electrónica del sustrato. Esta última relación puede determinarse teóricamente y de esta forma variar la estructura de un determinado sustrato y nucleófilo a través de sustituyentes adecuados con el propósito de favorecer uno de los procesos. Otro aspecto de interés es la posición o regioquímica del acople radical nucleófilo, la cual puede también determinarse en función de la distribución de densidad electrónica en el HOMO del nucleófilo. En aquellos casos en los que la reacción de sustitución ocurre con intermediarios radicales o radicales aniones resultantes de una transferencia electrónica, es importante determinar teóricamente la naturaleza electrónica de los radicales aniones intermediarios, o sea, conocer cuál de los isómeros orbitales a o ir es el más estable, ya que se ha sugerido en base a determinaciones experimentales que estos isómeros sufren distintas reacciones químicas, por ejemplo el isómero a fragmenta, no así el isómero. En base a estos aspectos, este trabajo de tesis trata de aportar nuevos conocimientos sobre las reacciones de nucleófilos con radicales tanto en su aspecto experimental como teórico, con el desarrollo de los siguientes temas: - Estudio experimental de las reacciones de nucleófilos bidentados derivados del nitrógeno, oxígeno, azufre y selenio con distintos sustratos haloaromáticos a traves del mecanismo de sustitución radicalaria nucleófilica unimolecular (SRN1)) tratando de establecer la regioquímica de dichas reacciones. Estudio teórico con métodos semiempíricos de todos los nucleófilos utilizados con el propósito de establecer una correlación entre los resultados teóricos y experimentales. Utilizando esta correlación establecer el método que a priori nos permita planear los experimentos para obtener un determinado tipo de productos. - Reacciones de distintos nucleófilos bidentados con sustratos dihaloaromáticos con el fin de obtener via SRN1 productos de ciclización de interés sintético. - Estudio teórico de la naturaleza orbital de los distintos radicales aniones mono sustituídos halogenados, intermediarios en las reacciones de ciclización, con el fin de conocer si es posible su fragmentación y posterior ciclización
Fil.: Baumgartner, María Teresa. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Orgánica; Argentina.
Fil.: Baumgartner, María Teresa. onsejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina.