Descomposición térmica del diperóxido cíclico de benzaldehído en solución acuosa

• Autores: Bordón, Alexander Germán; Profeta, Mariela Inés; Romero, Jorge Marcelo
• Año de publicación: 2014
• Idioma: español castellano
• Tipo de recurso: documento de conferencia
• Materia: DFT; Cinética; Diperóxido
• Institución: Universidad Nacional del Nordeste

Fil: Bordón, Alexander Germán. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales y Agrimensura. Laboratorio de Investigaciones en Tecnología Ambiental; Argentina.
Fil: Profeta, Mariela Inés. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales y Agrimensura. Laboratorio de Fisicoquímica, de Investigaciones en Tecnología del Medio Ambiente; Argentina.
Fil: Romero, Jorge Marcelo. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales y Agrimensura. Laboratorio de Fisicoquímica, de Investigaciones en Tecnología del Medio Ambiente; Argentina.
La química de los diperóxidos orgánicos, lo que implica la síntesis, caracterización, y su transformación, tiene usos importantes como, iniciadores para la polimerización, actividad antimalárica y explosivos. La reactividad inusual de estos peróxidos se atribuye generalmente a la escisión homolítica de la unión peroxídica. Los diperóxidos cíclicos derivados de aldehído alifático que se prepararon en este laboratorio son el objeto de numerosos estudios relacionados con su efecto sustituyente, efecto de solvente y su actividad tóxica. En la descomposición térmica de algunos derivados de diperóxidos cíclicos de cetonas, la sustitución de grupos metilo por grupos fenilos en sus moléculas afecta a los valores de los parámetros de activación correspondientes a la homólisis unimolecular. Se observó el mismo comportamiento en peróxidos aldehídos cíclicos. En este trabajo se presenta la descomposición térmica del diperóxido de benzaldehído (3,6-difenil-1, 2, 4,5-tetroxano, DFT) en solución de acuosa, miembro del grupo diperóxido con muchas propiedades para ser usado como iniciador de polimerización. Los resultados de este estudio serán de interés para la aplicación de los mismos en procesos industriales. La termólisis se realiza en ampollas de vidrio Pyrex, desgasificada y selladas al vacío, en un rango de temperatura comprendido entre 130ºC y 166ºC, y concentración inicial de 0,01 M. La concentración de los productos de la reacción y del diperóxido remanente (DFT) a diferentes tiempos se miden por cromatografía en fase gaseosa con detector de ionización de llama, utilizando n-octano como patrón interno. La cinética, sigue una ley cinética de primer orden hasta el 60% de conversión DFT. Los productos que se observaron fueron benzaldehído y oxigeno y ácido benzoico producto de la oxidación del benzaldehído. Como conclusión podemos decir a través del análisis los productos de la reacción que el DFT sufre una ruptura homolítica inicial del enlace O-O dando un birradical, luego este sufre una ruptura del enlace C-O para dar dos moléculas de benzaldehído y una molécula de oxígeno molecular. Los parámetros cinéticos, entalpía de activación (23,96 ±1,2 kcal/mol) y la entropia de activación (-22,30 ± 0,8 cal/mol K) se compararon con los obtenidos con otros solventes para evaluar el efecto del solvente sobre la reacción de descomposición térmica, observándose una relación lineal entre los diferentes solventes