Estudio teórico y experimental de reacciones de transferencia de átomo de cloro de clorofluoralcanos con radicales clorofluoralquilo

• Autores: Olleta, Adriana Cecilia
• Año de publicación: 1998
• Idioma: español castellano
• Tipo de recurso: tesis doctoral
• Colaborador/a o director/a de tesis: Salinovich, Olga María; Argüello , Gustavo Alejandro; Lane , Silvia Irene; Yranzo , Gloria Ines
• Materia: Entalpia; Radicales químicos; Reacciones de sustitución; Reacciones químicas; Cloro; Entropía
• Institución: Universidad Nacional de Córdoba

Tesis (Doctora en Ciencias Químicas)--Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 1998.
Fil.: Olleta, Adriana Cecilia. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina.
Los clorofluoralcanos han sido extensamente usados como propelentes, solventes, y refrigerantes debido a que son químicamente inertes, Sin embargo, se ha demostrado claramente, que estos compuestos constituyen una de las principales fluentes antropogénicas del cloro atmosférico, el cual puede eventualmente destruir el ozono estratosférico. Las reacciones típicas involucradas en la destrucción del ozono (03) por los clorofluoralcanos (R-Cl) son 03 +0 —p202 R-Cl +hv—*R±CJ CF +03 —*Cl0+02 dO + 0 - Cl ±02 En realidad, la producción de los clorofluoroalcanos cesó a comienzos del año 1996 en los países desarrollados, excepto para necesidades especiales. La destrucción de las cantidades en exceso de tales compuestos representa por lo tanto un serio problema ambiental. Durante los últimos años ha habido un resurgimiento en los estudios experimentales de radicales perfluorclorados'21, debido a la importancia que éstos presentan en un gran número de procesos de interés actual, incluyendo la química de la producción y destrucción del ozono estratosféric&3'41, incineración de desechos de materiales poliméricos que contienen cloro 15,61 y producción de hidrocarburos comercialmente útiles de C2 a partir de metano por oxicloración controlada17.81 La comprensión de estos sistemas complejos requiere de un extenso conocimiento de la reactividad y de los mecanismos de oxidación y descomposición para estos compuestos. Existen numerosos estudios sobre la disociación térmica19"011 como así también de las reacciones bimoleculares de átomos de oxígeno para varios de estos compuestos11 21. En general, estudios referentes a la reactividad son escasos, en particular para los clorofluoralcanos con mayor número de átomos de carbono. Por otra parte sería deseable que, la interpretación del comportamiento atmosférico se realizara en el marco de un "modelo de atmósfera", que permita confrontar los resultados teóricos con los experimentales y establecer la capacidad predictiva del modelo utilizado. El resultado de modelar debería incluir datos de las especies participantes como así también, información acerca de las concentraciones en el esquema químico considerado. Durante los últimos años se han realizado con éxito estudios teóricos y experimentales de la dinámica de reacciones en fase gaseosa, pero éstas están confinadas a sistemas relativamente simples, principalmente a reacciones de tres átomos. Esto no es muy sorprendente en vista de las numerosas dificultades para realizar cálculos ab-initio de superficies de energía potencial y la de caracterizar la energía interna de reactantes poliátomicos y productos en experimentos de colisión simple. A fin disponer de un conocimiento básico satisfactorio y fundamentar sus aplicaciones tecnológicas o técnicas, es necesario obtener una mejor comprensión y predicción de los procesos de velocidad con moléculas poliátomicas. Para resolver estos sistemas, nos enfrentamos con varios problemas cuyo modelado y control requieren del conocimiento de la mayoría de los parámetros de velocidad de las reacciones elementales. Desde el punto de vista de la ciencia básica, es imprescindible comprender el acoplamiento entre los sitios de reacción y el resto de la molécula poliátomica. Por lo tanto, es importante desarrollar y probar teorías de velocidad de reacción en las que el poder predictivo de las mismas permita correlacionar los datos teóricos con los experimentales. Tales teorías deben permitir estimaciones de los parámetros cinéticos mediante cálculos teóricos (ab-mito o semiempíricos) de suficiente precisión para aplicaciones prácticas.
Fil.: Olleta, Adriana Cecilia. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina.