Potenciometría diferencial de barrido (PDB)

• Autores: Luna, Ernestina de los Ángeles
• Año de publicación: 1989
• Idioma: español castellano
• Tipo de recurso: tesis doctoral
• Colaborador/a o director/a de tesis: Manzo, Rubén Hilario; Suárez, Angela Ramona; Hoyos de Rossi, María Rita; Rossi, Roberto Arturo; Solis, Velia Matilde
• Materia: Potenciometria; Simulación por computador; Cálculo; Química analítica; Métodos analíticos
• Institución: Universidad Nacional de Córdoba

Tesis (Doctora en Ciencias Químicas)--Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 1989.
Fil: Luna, Ernestina de Los Ángeles. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina.
Esta tesis trata sobre el desarrollo, implementación y aplicaciones de una nueva técnica analítica,la Potenciometria Diferencial de Barrido PDB. La PDB se basa en la medición del área A delimitada por la curva de un grafico △ pH vs. VMOH , donde △ pH se define como la diferencia de pH entre una corrida de referencia R (acido fuerte AH- base fuerte MOH) y una corrida problema P a la que se le agrega una pequeña cantidad de una muestra S ( acido Y/o base) antes de titular(AH+S+MOH). El uso analítico de esta metodologia se basa en las siguientes ecuaciones: 1ª Ley: S V VO △ pH dVMOH = A = a Cs 2ª Ley S V VO △ pH dVMOH = A = b pKa + c Estas relaciones fueron establecidas mediante la simulación matemática de los experimentos y comprobadas experimentalmente por la determinación de muestras de ácidos y bases de diferentes fuerzas. Debe destacarse que, en esta técnica, unos sustratos con grupos ácidos originan un área positiva A+, mientras que los grupos ácidos originan un área negativa A-. La PDB se aplicó a la determinación cuantitativa de moléculas poli funcionales con grupos ácidos y básicos , las que originan perfiles potenciomètricos caracterizados por un área positiva y un área negativa, a partir de las cuales se pueden determinar los coeficientes potenciometricos milimolares a(at, a-, a+). Estos valores son parámetros aditivos que dependen exclusivamente de la fuerza acida o básica de cada grupo funcional. El hecho de que la PBD produce áreas como respuesta analítica en lugar de puntos de inflexión, le confiere algunas ventajas frente a la potenciometria acido-base convencional, principalmente en aquellas situaciones donde los puntos de inflexión son parcial o totalmente enmascarados. La comparación con la potenciometria convencional muestra una mayor sensibilidad tanto en lo que respecta a concentración como a la fuerza acido-base de la muestra a determinar. La automatización le confiere a la PBD la practicidad necesaria para convertirla en una técnica analítica atractiva. Esto se logró mediante el diseño e implementación de un titulador automático personal. El equipo permite la colección y procesamiento de datos potenciometricos sin operador desde un electrodo combinado y automáticamente ordena la dosificación de titulante de una bureta motorizada, bajo el control de un programa interactivo BASIC. Para la simulación de las curvas y para el procesamiento de los datos simulados y experimentales se desarrollaron programas en BASIC que permiten calcular las áreas positivas, negativas y/o totales, así como los puntos de inflexión de una curva convencional de pH vs. Vtit si los hubiere. La tecnica de PBD se aplicó para determinaciones de concentraciones y estimaciones de pKa. En el campo del análisis farmacéutico se aplicó a la determinación de muestras en diferentes condiciones analíticas tales como: control de identidad y/o pureza química de drogas puras, control de estabilidad, sales de ácido débil-base débil,deterrminaciopn de especie poco solubles y en el análisis de formulaciones. Además, se extendió la aplicación a la determinación de macromoléculas tales como Gamma globulina, Albumina, y Carboximetilcelulosa sódica, con el objeto de explorar posibles aplicaciones en otras áreas relacionadas.
Fil: Luna, Ernestina de Los Ángeles. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina.