Reactividad y productos de oxidación de ésteres saturados, halogenados e insaturados en la tropósfera : impacto en la contaminación del aire

• Autores: Straccia Cepeda, Vianni Giovanna
• Año de publicación: 2024
• Idioma: español castellano
• Tipo de recurso: tesis doctoral
• Colaborador/a o director/a de tesis: Teruel, Mariano Andrés; Rodriguez, Diana; Malanca, Fabio Ernesto; Amé, María Valeria; Bardagí, Javier Iván
• Materia: Acetato; Atmósferas; Contaminación del aire; Reacciones fotoquímicas; Fotoquímica orgánica; Halógenos; Productos químicos inorgánicos; Troposfera; Química de la atmósfera
• Institución: Universidad Nacional de Córdoba

Tesis (Doctora en Ciencias Químicas) - - Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 2024.
Fil: Straccia Cepeda, Vianni Giovanna. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina.
La presente tesis se centra en la reactividad, identificación y cuantificación de los productos de oxidación de diversos ésteres en la atmósfera, y su impacto en la contaminación del aire. Se investigaron específicamente las reacciones en fase gaseosa de 6 ésteres (2–cloroacetoacetato de metilo (M2CAA), 2–cloroacetoacetato de etilo (E2CAA), dicloroacetato de metilo (MDCA), glicolato de etilo (GE), acetato de amilo (AA) y metacrilato de amilo, (AMMA) con radicales hidroxilos (●OH) y cloro (●Cl). La determinación de los coeficientes de velocidad se realizó empleando el método de las velocidades relativas empleando diferentes fotoreactores para reproducir los resultados a 298±2 K y presión atmosférica. En el seguimiento de las reacciones se emplearon técnicas como espectroscopía FTIR in situ y cromatografía de gases con detección por ionización de llama y microextracción en fase sólida (CG–FID/SPME). Además, se emplearon modelos computacionales para apoyar los datos experimentales y proponer mecanismos de degradación troposférica, de acuerdo a cálculos de probabilidad de reacción. La tesis proporciona una comprensión detallada de la reactividad, identificación y cuantificación de los productos de oxidación. Por ejemplo, en las reacciones del CH3C(O)CHClC(O)OCH2CH3 y CH3C(O)CHClC(O)OCH3 se identificaron cloruro de formilo con radicales ●OH y cloruro de acetilo con ●Cl, mientras que para el CHCl2C(O)OCH3 se encontraron ácido dicloroacético y fosgeno. Asimismo, se estudiaron las reacciones del HOCH2C(O)OCH2CH3, CH3COO(CH2)4CH3 y CH2=C(CH3)COO[CH2]4CH3, identificando productos como ácido fórmico, formaldehído y diversos aldehídos. La determinación de las implicancias atmosféricas de la degradación de los compuestos estudiados incluyó estimaciones de tiempos de vida troposféricos, potenciales de acidificación y calentamiento global, y la contribución a la formación de smog fotoquímico, destacando la importancia de estudiar estos compuestos y su contribución en la calidad del aire y la salud pública.
2026-08-31
Fil: Straccia Cepeda, Vianni Giovanna. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina.