New insights into the chemistry of gem-bis(phosphonates): Unexpected rearrangement of Michael-type acceptors

Autores
Szajnman, Sergio Hernan; Garcia Liñares, Guadalupe Eugenia; Moro, Pablo; Rodriguez, Juan Bautista
Año de publicación
2005
Idioma
inglés
Tipo de recurso
artículo
Estado
versión publicada
Descripción
The use of tetraethyl ethylidenebis(phosphonate) as a Michael acceptor with different nucleophiles was investigated. It was found that in some cases this compound undergoes phosphate removal, depending on the nature of the nucleophile. The chemical behavior of its epoxy derivative tetraethyl oxiranylidenebis(phosphonate) as an electrophile was also studied. This compound underwent a very attractive and remarkable phosphonate-phosphate rearrangement resulting in the enol phosphate 8 regardless of the nucleophile employed. Different mechanistic studies were conducted in an attempt to explain the mechanisms involved. To the best of our knowledge, this reaction constitutes a remarkable novelty, being the first reported rearrangement reaction of an epoxy derivative of a gem-bis(phosphonate). In addition, evidence supporting the involvement of a radical or a polar mechanism, depending on the nature of the nucleophile, is discussed.
Fil: Szajnman, Sergio Hernan. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Unidad de Microanálisis y Métodos Físicos en Química Orgánica. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Unidad de Microanálisis y Métodos Físicos en Química Orgánica; Argentina
Fil: Garcia Liñares, Guadalupe Eugenia. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Unidad de Microanálisis y Métodos Físicos en Química Orgánica. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Unidad de Microanálisis y Métodos Físicos en Química Orgánica; Argentina
Fil: Moro, Pablo. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Orgánica; Argentina
Fil: Rodriguez, Juan Bautista. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Unidad de Microanálisis y Métodos Físicos en Química Orgánica. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Unidad de Microanálisis y Métodos Físicos en Química Orgánica; Argentina
Materia
BIS(PHOSPHONIC ACIDS)
MICHAEL ADDITIONS
POLAR MECHANISM
RADICAL MECHANISM
Nivel de accesibilidad
acceso abierto
Condiciones de uso
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Repositorio
CONICET Digital (CONICET)
Institución
Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas
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