Tuning the MnII 2/MnIII 2 redox cycle of a phenoxo-bridged diMn catalase mimic with terminal carboxylate donors

Autores
Solis, Verónica Florencia; Palopoli, Claudia Marcela; Daier, Veronica Andrea; Rivière, Eric; Collin, Fabrice; Moreno, Diego Martin; Hureau, Christelle; Signorella, Sandra Rosanna
Año de publicación
2018
Idioma
inglés
Tipo de recurso
artículo
Estado
versión publicada
Descripción
A new phenoxo-bridged diMnIII complex, Na[Mn2L(OH)2(H2O)2]·5H2O (1), obtained with the ligand L5− = 5‑methyl‑2‑hydroxo‑1,3‑xylene‑α,α‑diamine‑N,N,N′,N′‑tetraacetato, has been prepared and characterized. Mass spectrometry, conductivity, UV–visible, EPR and 1H NMR spectroscopic studies showed that the complex exists in solution as a monoanionic diMnIII complex. Complex 1 catalyzes H2O2 disproportionation with second-order rate constant kcat = 305(9) M−1 min−1 and without a time-lag phase. Based on spectroscopic results, the catalase activity of complex 1 in methanol involves a MnIII 2/MnII 2 redox cycle, which distinguishes this catalyst from other phenoxo-bridged diMn complexes that cycle between MnIIMnIII/MnIIIMnIV species. Addition of base stabilizes the catalyst, restrains demetallation during catalysis and causes moderate enhancement of catalase activity. The terminal carboxylate donors of 1 not only contribute as internal bases to assist deprotonation of H2O2 but also favor the formation of active homovalent diMn species, just as observed for the enzyme.
Fil: Solis, Verónica Florencia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; Argentina
Fil: Palopoli, Claudia Marcela. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; Argentina
Fil: Daier, Veronica Andrea. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; Argentina
Fil: Rivière, Eric. Institut de Chimie Moléculaire et des Matériaux d'Orsay; Francia
Fil: Collin, Fabrice. Université Paul Sabatier; Francia. Centre National de la Recherche Scientifique; Francia. Université de Toulouse; Francia
Fil: Moreno, Diego Martin. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; Argentina
Fil: Hureau, Christelle. Université Paul Sabatier; Francia. Centre National de la Recherche Scientifique; Francia
Fil: Signorella, Sandra Rosanna. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; Argentina
Materia
Catalase Mimic
Kinetics
Manganese
Polycarboxylate Ligand
Nivel de accesibilidad
acceso abierto
Condiciones de uso
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Repositorio
CONICET Digital (CONICET)
Institución
Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas
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