Estudio de los efectos de sustituyente por cercanía espacial sobre los parámetros de RMN

• Autores: Herr, Tomás Erico
• Año de publicación: 1992
• Idioma: español castellano
• Tipo de recurso: tesis doctoral
• Colaborador/a o director/a de tesis: Contreras, Rubén Horacio; Ferraro, Marta Beatriz
• Institución: Universidad Nacional de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales

En el presente trabajo de tesis se estudian mediante el método IPPP-CHF(UCHF)-INDD-GIAD los efectos espaciales de anisotropia magnética y decampo eléctrico sobre el tensor de apantallamiento magnético protónico en propenos sustituidos, 1-naftaldehído, naftalenos monosustituidos en general y bencenos monosustituidos. Para el 1-naftaldehído se realiza, además, un estudio CLOPPA para identificar los orbitales moleculares que dan lugar a elementos dematriz elevantes en el tratamiento perturbativa. Esto permite ponderar la "importancia" de un determinado fragmento ó subfragmento molecular. En este orden de cosas, se analizan y comparan los efectos de sustituyentes "peri" y "orto", y semuestra su naturaleza electrónica diferente tanto para el apantallamiento magnético protónico como para el de F19 (Cap. 5). Se hace extensivo el estudio de los efectos espaciales sobre el tensor de apantallamiento magnético del flúor a naftalenos monosustituidos. A partir del mismo se muestra la importancia deuna elección cuidadosa de los fragmentos moleculares y el uso imprescindible de la técnica perturbativa CHF (Coupled Hartree-Fock) en lugar de la UCHF (Uncoupled Hartree-Fock) (Capítulo 5). En el Capitulo 3 se desarrollan las ecuaciones necesarias para la obtención de susceptibilidades magnéticas "locales" de fragmentosmoleculares, y en el Capitulo 5 se estudia su invariancia altrasladarlos de una molécula a otra, así como su variación condiferentes entornos electrónicos. Se desarrollan además dos métodos diferentes para el estudio delcampo eléctrico intramolecular producido por un determinadosustituyente molecular (Capitulo 4). Por un lado, se aplica unmétodo de Orbitales Moleculares Localizados, y por otro lado, unmétodode integración numérica de la densidad electrónica para obtener el campo eléctrico via la Ley de Coulomb. Los resultados obtenidos se discuten en el Capítulo 5. Por último, se desarrollan las ecuaciones para el cálculo de la susceptibilidad magnética y el tensor de apantallamiento magnético en el Gaugede Landau (Capitulo b). Los resultados ab-initio obtenidos para la molécula de agua se comparan con cálculos en el usual gauge de Coulomb y con datos experimentales
Fil: Herr, Tomás Erico. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.