Estructura electrónica de Cu(II) en diaqua(L-aspartato) Zn(II) hidratado : II. efecto Jahn-Teller dinámico
- Autores
- Massa, Marta Beatriz; Calvo, Rafael A.
- Año de publicación
- 1998
- Idioma
- español castellano
- Tipo de recurso
- artículo
- Estado
- versión publicada
- Descripción
- Los tensores g e hiperfino del ⁰³Cu(II) (Acᵤ) medidos por RPE para 5
The and copper hyperfine (Acᵤ) tensors of Cu(II) in Zn(II)diaqua(L-aspartato)(H₂O) were obtained from EPR experiments between 5 Fil: Massa, Marta Beatriz. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Exactas, Ingeniería y Agrimensura (UNR-FCEIA). Santa Fe. Argentina
Fil: Calvo, Rafael A.. Universidad Nacional del Litoral. Facultad de Bioquímica y Ciencias Biológicas (UNL-FBCB). Santa Fe. Argentina - Fuente
- An. (Asoc. Fís. Argent., En línea) 1998;01(10):281-284
- Nivel de accesibilidad
- acceso abierto
- Condiciones de uso
- https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar
- Repositorio
- Institución
- Universidad Nacional de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
- OAI Identificador
- afa:afa_v10_n01_p281
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Estructura electrónica de Cu(II) en diaqua(L-aspartato) Zn(II) hidratado : II. efecto Jahn-Teller dinámicoMassa, Marta BeatrizCalvo, Rafael A.Los tensores g e hiperfino del ⁰³Cu(II) (Acᵤ) medidos por RPE para 5<T<300 K en Cu(II): Zn(II)diaqua(L- aspartato)(H₂O) tienen simetría ortorrómbica y varían con T, aunque sus trazas se mantienen constantes (dos autovalores dependen de T, con un valor medio g=2.25, coincidente con el medido a 5 K). Los autovalores a 5 K indican una baja simetría del sitio de Cu(II) debida a ligandos no equivalentes y una distorsión angular en el plano ecuatorial. El estado orbital fundamental del Cu(II) es una combinación lineal de los orbitales dₓ₂₋ᵧ₂ y dₓ₂. Esos resultados indican una promediación dinámica dominada por el comportamiento vibrónico de la estructura entre geometrías octaédricas tetragonalmente elongadas, con dos posibles orientaciones en el cristal. Esas orientaciones difieren porque intercambian distorsiones en las direcciones de las uniones del Zn con las dos H₂O (Zn-Ow1=2.154(2)Å y Zn-Ow2=2.088(2)Å). Se explica este comportamiento usando un modelo vibrónico dinámico considerando efectos de acoplamiento Jahn-Teller e interacciones por tensiones de la red, en el formalismo de las funciones de onda vibracionales εg y electrónicas εg. La diferencia en energía entre los estados vibrónicos asociados a las dos configuraciones distorsionadas difieren en δ₂₃ = 240 cmˉ¹The and copper hyperfine (Acᵤ) tensors of Cu(II) in Zn(II)diaqua(L-aspartato)(H₂O) were obtained from EPR experiments between 5<T<300 K. They have orthorhombic symmetry and are temperature dependent, though the average g-value remains constant (two eigenvalues change with T, with a mean value=2.25, coincident with that measured at 5 K). The eigenvalues at 5 K show the low symmetry of the copper site due to the presence of non-equivalent ligands and an important angular distortion in the equatorial plane. The orbital ground-state wave function is mainly a mixture of dₓ₂₋ᵧ₂ and dₓ₂ orbitals. These results suggest a dynamic Boltzmann average of two structural octahedral “isomers” tetragonally distorted along two posible directions in the crystal. These isomers have different orientations of the molecular axes, with the distortions along each of the Zn -water oxygen bond (Zn-Owl=2.154(2)Å and Zn-Ow2=2.088(2)Å). The behavior is explained considering a dynamic vibronic model with Jahn-Teller coupling and lattice strain interactions, in terms of the electronic εg and vibrational ɛg wave functions formalism. There is an energy splitting δ₂₃ = 240 cmˉ¹ between the lowest vibronic states associated with the two isomer configurationsFil: Massa, Marta Beatriz. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Exactas, Ingeniería y Agrimensura (UNR-FCEIA). Santa Fe. ArgentinaFil: Calvo, Rafael A.. Universidad Nacional del Litoral. Facultad de Bioquímica y Ciencias Biológicas (UNL-FBCB). Santa Fe. ArgentinaAsociación Física Argentina1998info:eu-repo/semantics/articleinfo:eu-repo/semantics/publishedVersionhttp://purl.org/coar/resource_type/c_6501info:ar-repo/semantics/articuloapplication/pdfhttps://hdl.handle.net/20.500.12110/afa_v10_n01_p281An. (Asoc. Fís. Argent., En línea) 1998;01(10):281-284reponame:Biblioteca Digital (UBA-FCEN)instname:Universidad Nacional de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturalesinstacron:UBA-FCENspainfo:eu-repo/semantics/openAccesshttps://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar2025-10-16T09:27:34Zafa:afa_v10_n01_p281Institucionalhttps://digital.bl.fcen.uba.ar/Universidad públicaNo correspondehttps://digital.bl.fcen.uba.ar/cgi-bin/oaiserver.cgiana@bl.fcen.uba.arArgentinaNo correspondeNo correspondeNo correspondeopendoar:18962025-10-16 09:27:35.156Biblioteca Digital (UBA-FCEN) - Universidad Nacional de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturalesfalse |
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