Estructura electrónica de Cu(II) en diaqua(L-aspartato) Zn(II) hidratado : I. dependencia térmica de los espectros de RPE

• Autores: Massa, Marta Beatriz; Dalosto, Sergio Daniel; Ferreyra, María Graciela; Calvo, Rafael A.
• Año de publicación: 1998
• Idioma: español castellano
• Tipo de recurso: artículo
• Fuente: An. (Asoc. Fís. Argent., En línea) 1998;01(10):277-280
• Institución: Universidad Nacional de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales

Se investigaron las propiedades electrónicas de impurezas de Cu(II) sustituyendo a los iones Zn(II) en el complejo diaqua (L-aspartato) Zn(II) hidratado (ZnC₄H₅O₁N.3H₂O), denominado Zn(L-asp). En este complejo la coordinación del Zn(II) es octaédrica con una distorsión en el plano ecuatorial, debida a que el ion aspártico actúa como ligando tridentado. Los espectros de RPE en monocristales de Zn(L-asp) dopados con Cu(II) (0.1% Cw/Zn), obtenidos a 9.8 GHz entre 77 y 300 K permitieron obtener los autovalores y autovectores de los tensores g e hiperfino del ⁰³Cu(II) (Acᵤ) a diferentes temperaturas. A 77 K se midió la estructura superhiperfina con el ligando N (Aᶰ ). Los tensores g y Acᵤ tienen simetría ortorrómbica, con direcciones principales coincidentes con las direcciones del Zn al oxígeno del H₂O y del Zn al N del grupo amina. Estas direcciones no varian con la temperatura, observándose sólo la variación de los autovalores asociados con las direcciones de las dos H₂O. Esto permitió calcular los autovalores para distintas temperaturas a partir de los espectros registrados con el campo magnético orientado en la dirección de los ejes a, b y c del monocristal
We investigate the electronic properties of copper ions substituting zinc ions in Diaqua (L- aspartato)Zn(II)Hydrate ((ZnC₄H₅O₁N.3H₂O), to be called Zn(L-asp). In this compound the coordination of the Zn ion is octahedral with a small distortion in the equatorial plane, and the aspartate ion is acting as a tridentate ligand. The Cu(II) impurities replace Zn ions in the orthorhombic structure of Zn(L-asp). EPR spectra of single crystals of Zn(L-asp) doped with ⁰³Cu(II) (0.1% Cu/Zn) were obtained at 9.8 GHz between 77 and 300 K. We obtained the eigenvalues and eigenvectors of the g- and the "Cu(II) hyperfine (Açɑ) tensors. Both tensors have orthorhombic symmetry. Their eigenvectors are coincident within experimental uncertainties and they are along the Zn-oxygen (belonging to the water molecules) directions, and along the Zn-nitrogen direction. The eigenvectors of the g- and the "Cu(II) hyperfine (Acᵤ) tensors do not change with temperature. The eigenvalues associated with the water directions change with the temperature. At 77 K the hyperfine coupling with ¹⁴N resolved. EPR spectra with the magnetic field along the crystal axes a, b y c were also obtained as a function of temperature
Fil: Massa, Marta Beatriz. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Exactas, Ingeniería y Agrimensura (UNR-FCEIA). Santa Fe. Argentina
Fil: Dalosto, Sergio Daniel. Universidad Nacional del Litoral. Facultad de Bioquímica y Ciencias Biológicas (UNL-FBCB). Santa Fe. Argentina
Fil: Ferreyra, María Graciela. Universidad Nacional de San Luis. CONICET. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química (INTEC). San Luis. Argentina
Fil: Calvo, Rafael A.. Universidad Nacional del Litoral. Facultad de Bioquímica y Ciencias Biológicas (UNL-FBCB). Santa Fe. Argentina