Estructura molecular y espectro de RPE de [Cu(L-prolina)₂]₂.5H₂O

• Autores: Castellano, Eduardo Ernesto; Piro, Oscar Enrique; Sartoris, Rosana Patricia; Ortigoza, Liliana; Casado, Nieves María Claudia; Calvo, Rafael A.
• Año de publicación: 1995
• Idioma: español castellano
• Tipo de recurso: artículo
• Fuente: An. (Asoc. Fís. Argent., En línea) 1995;01(07):86-89
• Institución: Universidad Nacional de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales

Reportamos una caracterización estructural y magnética del nuevo compuesto de [Cu(L-prolina)₂]2.5H₂O (C₂₀Cu₂H₄₂N₄O₁₃). Cristaliza en el grupo espacial P2₁ con α=11.187(1)Å, b=12.172(3)Å, c=11.661(1)Å, β=114.96(1)°A_y_Z=2. Los átomos no-H fueron localizados empleando 1834 difracciones de rayos-X con intensidades I>3σ(I). Un mapa de diferencias de Fourier mostró ocho de los diez hidrógenos de las cinco moléculas de agua. Esos hidrógenos, junto con los de las prolinas ubicados estereoquímicamente, fueron incorporados al modelo molecular para el refinamiento final (R=3.8%). En los dos grupos Cu(L- prolina)₂ independientes, el Cu(II) exhibe una coordinación equatorial cuadrada trans con un par de oxígenos y de nitrógenos pertenecientes a sendas prolinas. En un grupo, la coordinacion piramidal se completa con un agua apical. En el otro, la coordinación es octahédrica elongada y se completa con dos aguas axiales. Los espectros de resonancia paramagnética electrónica (RPE) a 9.7 GHz de muestras monocristalinas mostraron una única resonancia para toda orientación del campo magnético y se midió su posición y ancho en tres planos cristalinos. Se discuten los autovalores obtenidos para el tensor g molecular en términos de la geometría y estructura electrónica moleculares de [Cu(L-prolina)₂]₂.5H₂O y de las interacciones de intercambio entre iones cobre
We report a magnetic and structural characterization of the new compound [Cu(L-proline)₂].5H₂O. It crystallizes in the space group P2₁, with a=11.187(1)Å, b=12.171(3)Å, c=11.661(1)Å, β=114,96(1)° and Z=2. The non H-atoms were located employing 1834 X-ray diffractions with I>3σ(I). A map of Fourier differences showed eight of the ten hydrogens of the five water molecules. These hydrogens, together with those of the prolines, were incorporated to the molecular model for the final refinement (R= 3.8%). In the two Cu(L-proline), independent groups, the Cu(II) ion exhibits a trans square equatorial coordination, with pairs of oxygens and nitrogens belonging to the two prolines. In one group, a pyramidal coordination is completed with an apical water. In the other, an octahedral coordination is completed with two axial water molecules. The electronic paramagnetic resonance (EPR) spectra at 9.7 GHz of single crystal samples showed a single resonance for all magnetic field orientations and we measured its position and linewidth in the three crystalline planes. We discuss the eigenvalues obtained for the g-tensor in terms of the molecular geometry and electronic structure of the compound.
Fil: Castellano, Eduardo Ernesto. Universidad de San Pablo. Instituto de Física de San Carlos (USP-IFSC). San Pablo. Brasil
Fil: Piro, Oscar Enrique. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Departamento de Física (UNLP-FCE). Buenos Aires. Argentina
Fil: Sartoris, Rosana Patricia. Universidad Nacional del Litoral. Facultad de Bioquímica y Ciencias Biológicas (UNL-FBCB). Santa Fe. Argentina
Fil: Ortigoza, Liliana. Universidad Nacional del Litoral. Facultad de Bioquímica y Ciencias Biológicas (UNL-FBCB). Santa Fe. Argentina
Fil: Casado, Nieves María Claudia. Universidad Nacional del Litoral. Facultad de Bioquímica y Ciencias Biológicas (UNL-FBCB). Santa Fe. Argentina
Fil: Calvo, Rafael A.. Universidad Nacional del Litoral. Facultad de Bioquímica y Ciencias Biológicas (UNL-FBCB). Santa Fe. Argentina