Estudio espectro-electroquímico de flavinas en diferentes matrices poliméricas

• Autores: Bonazzola, Cecilia
• Año de publicación: 1998
• Idioma: español castellano
• Tipo de recurso: tesis doctoral
• Colaborador/a o director/a de tesis: Calvo, Ernesto Julio
• Materia: FLAVINAS; ELECTROQUIMICA; ELECTRODOS MODIFICADOS; POLIMEROS ELECTROACTIVOS; ESPECTROELECTROQUIMICA; HIDROGELES REDOX; POLIPIRROL; MATRICES POLIMERICAS; FLAVINS; ELECTROCHEMISTRY; MODIFIED ELECTRODES; ELECTROACTIVES POLYMERS; SPECTRO-ELECTROCHEMISTRY; REDOX HYDROGELS; POLYPYRROLE; POLYMER MATRIX
• Institución: Universidad Nacional de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales

Se estudió comparativamente el comportamientoelectroquímico de flavinas en solución acuosa, enhidrogeles redox de poli-alilamina altamente hidratados,y como anión dopante de polipirrol. Se utilizarontécnicas electroquímicas y espectroscópicas uv-visible deabsorción y emision simultánea a la oxidación-reducciónde las flavinas. En solución acuosa se encontró que la disproporcionaciónde la semiquinona de la flavina conduce a unacomplicación cinética respecto de un mecanismo simple detransferencia de dos electrones y dos protones. En los electrodos modificados se observó que loshidrogeles de poli-alilamina brindan un ambientealtamente hidratado y la electroquímica y la espectroscopíason similares a las soluciones acuosas. Sinembargo, la protonación de aminos primarios fijos en lacaden polimérica afecta la energía libre del procesoredox a través de un potencial de membrana. Los electrodos modificados por polipirrol conflavina atrapada son los que se presentan como máscomplejos. La matriz rígida del polímero, que en estecaso puede oxidarse y reducirse en la misma ventana depotencial que la flavina lleva a un comportamientoelectroquímico y espectrocópico bien diferenciado. Seencuentran cambios espectrocópicos de la flavina y delpolipirrol al cambiar el estado de oxidación. Además,las especies redox de ambos sistemas pueden interactuarpor reacciones químicas acopladas.
The electrochemical behaviour of flavins has beenstudied comparatively in aqueous solutions, in highlyhydrated redox hydrogels of poly-(allylamine), and as adopant anion of polypyrrole. In aqueous solutions, it was found that thedisproportionation of flavin simiquinone leads to akinetic complication with respect to a simple twoelectron two proton electron transfer mechanism. In modified electrodes it was found that poly-(allylamine) hydrogels yield a highly hydratedenvironment and the electrochemistry and spectroscopy aresimilar than in aqueosus solutions. However, protonationof primary amine groups fixed to the polymer backboneaffects the redox process free energy through a membranepotential. Modified electrodes with polypyrrole and trappedflavin are the more complex ones. The rigid polymermatrix, which in this case can be oxidised and reduced inthe same potential window that flavin gives a distinctelectrochemical and spectrocopic behaviour. Spectroscopicchanges due to flavin and polypyrrole are observed whenthe oxidation state changes. Besides, both systems' redoxspecies can interact through coupled chemical reactions.
Fil: Bonazzola, Cecilia. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.