Obtención de alcoholes grasos insaturados mediante hidrogenación selectiva de ácidos y ésteres en catalizadores de Ru-Sn y Ru-Ge soportados

• Autores: Sánchez, María Amparo
• Año de publicación: 2013
• Idioma: español castellano
• Tipo de recurso: tesis doctoral
• Colaborador/a o director/a de tesis: Pieck, Carlos Luis; Ulla, María Alicia; Gambaro, Luis Alberto; Baronetti, Graciela Teresita; Mazzieri, Vanina Alejandra
• Materia: Selective hydrogenation; Methyl oleate; Oleic acid; Ru-Sn-B; Ru-Ge-B; Supports; Hidrogenación selectiva; Oleato de metilo; Ácido oleico; Ru-Sn-B; Ru-Ge-B; Soportes
• Institución: Universidad Nacional del Litoral

Fil: Sánchez, María Amparo. Universidad Nacional del Litoral. Facultad de Ingeniería Química; Argentina.
En el presente trabajo se estudiaron los catalizadores de Ru-Sn-B y Ru-Ge-B soportados en alúmina, silice y titania en la reacción de hidrogenación selectiva de oleato de metilo y ácido oleico para la obtención de alcohol oleico. Se ha estudiado el efecto de la reducción usando borohidruro de sodio y se han variado las cantidades del segundo metal (Ge y Sn) mientras que el tenor de Ru se ha mantenido constante (1 %). Se evaluó la influencia de las condiciones de activación (calcinación , reducción o reducción directa) sobre la actividad y selectividad a alcohol oleico. La cantidad de Ru, Ge y de Sn depositada se determinó por espectroscopia de emisión atómica con plasma inductivamente acoplado (ICP-AES). El cloro retenido en el soporte se determinó por el método de Volhard Charpentier modificado. Además, se han utilizado diversas técnicas de caracterización a fin de tratar de correlacionar la actividad y selectividad con los sitios activos del catalizador. Las técnicas usadas fueron la reducción a temperatura programada (TPR), desorción a temperatura programada de piridina, difracción de rayos X (DRX),espectroscopía fotoelectrónica de rayos X (XPS), quimisorción de CO, microscopía electrónica de Transmisión (TEM), absorción infrarroja con transformada de Fourier de CO (FTIR-CO). Para evaluar la actividad catalítica de la función metálica se realizaron reacciones Test como: Deshidrogenación de ciclohexano (DHC), hidrogenólisis de ciclopentano (HCP). También fueron estudiadas las condiciones de reacción (temperatura, presión de hidrógeno, agitación, relación reactivo/solvente) en la hidrogenación selectiva de oleato de metilo y ácido oleico a alcohol oleico.
In this work the catalyst of Ru-Sn-B and Ru-Ge-B supported on alumina, silica and titania were studied in the selective hydrogenation reaction of methyl oleate and oleic acid to obtain oleyl alcohol. We have studied the effect of the reduction using sodium borohydride and have varying amounts of the second metal (Ge and Sn) while the tenor of Ru has remained constant (1%). The influence of the activation conditions (calcination, reduction or direct reduction) on the activity and selectivity of oleyl alcohol was evaluated. The amount of Ru, Ge and Sn deposited was determined by atomic emission spectroscopy, inductively coupled plasma (ICP-AES). The chlorine attached to the bracket is determined by the modified method modified Volhard Charpentier. In addition, we have used various characterization techniques to try to correlate the activity and selectivity of the catalyst active sites. The techniques used were temperature-programmed reduction (TPR), temperature programmed desorption of pyridine, X-ray diffraction (XRD), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), CO chemisorption, transmission electron microscopy (TEM), absorption Fourier transform infrared CO (FTIR-CO). To evaluate the catalytic activity of the metal function as Test reactions were performed: Dehydrogenation of cyclohexane (DHC) cyclopentane hydrogenolysis (HCP). Were also studied on the reaction conditions (temperature, hydrogen pressure, agitation, reagent / solvent ratio) in the selective hydrogenation of methyl oleate and oleic acid with oleyl alcohol.
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