Fotoquímica de matrices de gases inertes a temperaturas criogénicas

Autores
Custodio Castro, Michelle Tatiana
Año de publicación
2020
Idioma
español castellano
Tipo de recurso
documento de conferencia
Estado
versión publicada
Descripción
Nuestro grupo de investigación ha logrado obtener previamente especies de fórmula XC(S)SY y XC(O)SeY [1, 2], siendo X e Y halógenos, a partir de la reacción fotoquímica en matrices de gases inertes a temperaturas de aproximadamente 15 K entre una molécula triatómica, CS2 o OCSe, y una molécula de halógeno (X2) o interhalógeno (XY). Debido a las bajas temperaturas las interacciones entre moléculas son minimizadas, así como también las transiciones rotacionales. Las especies aisladas se encuentran muy diluidas respecto al gas inerte, en general en proporciones entre 1:200 y 1:1000. Por este motivo la probabilidad de que se encuentren aisladas dos especies en el mismo sitio de matriz es baja. La formación de complejos 1:1 entre las distintas especies depositadas en la matriz, que pueden actuar como “complejos prerreactivos”, es de suma importancia para la evolución de la reacción fotoquímica. Una herramienta fundamental para el estudio de compuestos noveles, ya que se carece de referencias bibliográficas, son los estudios teóricos que surgen a partir de la química computacional. En este trabajo de tesis se realizó el análisis de reacciones fotoquímicas en matriz de Ar entre CS2 y ClF seguidas mediante espectroscopia FTIR. Para interpretar los cambios observados en los espectros IR se estudiaron teóricamente los posibles complejos prerreactivos 1:1 CS2:ClF y las moléculas del tipo XC(S)SY, empleando el software Gaussian03. Los cálculos fueron realizados con la aproximación B3LYP/6-311+(d,p). En el caso de los complejos intermoleculares, se realizó un estudio de la variación de energía potencial en función del ángulo que se forma entre los átomos C=S- -X y la distancia de enlace S- -X, con el objetivo de encontrar la geometría de menor energía. Se tuvo en cuenta que la interacción podía ocurrir a través del átomo de S y cualquiera de los dos halógenos (X e Y), en base a bibliografía de complejos similares. Mediante el análisis NBO se estudió la naturaleza de la interacción orbital, y se realizaron las correcciones por superposición de bases y geometría (BSSE y GEOM). Se optimizaron las geometrías moleculares, y se calcularon los espectros IR teóricos, utilizando el mismo método de los confórmeros syn- y anti-XC(S)SY, que corresponden a los posibles productos fotoquímicos. Estos constituyen una herramienta fundamental para su posterior comparación con los espectros experimentales. Agradecimientos: A la Facultad de Ciencias Exactas de la UNLP, al CONICET (PUE-17-BD20170173CO)-y a la UNLP (UNLP-11/X822) por el apoyo financiero. Bibliografía 1. Y. A. Tobón, R. M. Romano, C. O. Della Védova, A. J. Downs, Inorg. Chem., 2007, 46, 4692. 2. J. A. Gómez Castaño, R. M. Romano, C. O. Della Védova, H. Willner, J. Phys. Chem. A, 2017, 121, 2878.
Carrera: Doctorado de la Fac. de Cs. Exactas Área Química Tipo de beca: Doctoral Año de inicio de beca: 2020 Año de finalización de beca: 2025 Organismo: CONICET Apellido, Nombre del Director/a/e: Romano, Rosana Tipo de investigación: Básica
Facultad de Ciencias Exactas
Centro de Química Inorgánica
Materia
Ciencias Exactas
Química
Aislamiento en matrices
Especies reactivas
Mecanismos fotoquímicos
Matrix isolation
Reactive species
Photochemical mechanisms
Nivel de accesibilidad
acceso abierto
Condiciones de uso
http://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/4.0/
Repositorio
SEDICI (UNLP)
Institución
Universidad Nacional de La Plata
OAI Identificador
oai:sedici.unlp.edu.ar:10915/114209

id SEDICI_a01af71fe261d0d9c88b19cb355e9ea9
oai_identifier_str oai:sedici.unlp.edu.ar:10915/114209
network_acronym_str SEDICI
repository_id_str 1329
network_name_str SEDICI (UNLP)
spelling Fotoquímica de matrices de gases inertes a temperaturas criogénicasMatrix photochemical studies of molecular fluorine at cryogenic temperaturesCustodio Castro, Michelle TatianaCiencias ExactasQuímicaAislamiento en matricesEspecies reactivasMecanismos fotoquímicosMatrix isolationReactive speciesPhotochemical mechanismsNuestro grupo de investigación ha logrado obtener previamente especies de fórmula XC(S)SY y XC(O)SeY [1, 2], siendo X e Y halógenos, a partir de la reacción fotoquímica en matrices de gases inertes a temperaturas de aproximadamente 15 K entre una molécula triatómica, CS2 o OCSe, y una molécula de halógeno (X2) o interhalógeno (XY). Debido a las bajas temperaturas las interacciones entre moléculas son minimizadas, así como también las transiciones rotacionales. Las especies aisladas se encuentran muy diluidas respecto al gas inerte, en general en proporciones entre 1:200 y 1:1000. Por este motivo la probabilidad de que se encuentren aisladas dos especies en el mismo sitio de matriz es baja. La formación de complejos 1:1 entre las distintas especies depositadas en la matriz, que pueden actuar como “complejos prerreactivos”, es de suma importancia para la evolución de la reacción fotoquímica. Una herramienta fundamental para el estudio de compuestos noveles, ya que se carece de referencias bibliográficas, son los estudios teóricos que surgen a partir de la química computacional. En este trabajo de tesis se realizó el análisis de reacciones fotoquímicas en matriz de Ar entre CS2 y ClF seguidas mediante espectroscopia FTIR. Para interpretar los cambios observados en los espectros IR se estudiaron teóricamente los posibles complejos prerreactivos 1:1 CS2:ClF y las moléculas del tipo XC(S)SY, empleando el software Gaussian03. Los cálculos fueron realizados con la aproximación B3LYP/6-311+(d,p). En el caso de los complejos intermoleculares, se realizó un estudio de la variación de energía potencial en función del ángulo que se forma entre los átomos C=S- -X y la distancia de enlace S- -X, con el objetivo de encontrar la geometría de menor energía. Se tuvo en cuenta que la interacción podía ocurrir a través del átomo de S y cualquiera de los dos halógenos (X e Y), en base a bibliografía de complejos similares. Mediante el análisis NBO se estudió la naturaleza de la interacción orbital, y se realizaron las correcciones por superposición de bases y geometría (BSSE y GEOM). Se optimizaron las geometrías moleculares, y se calcularon los espectros IR teóricos, utilizando el mismo método de los confórmeros syn- y anti-XC(S)SY, que corresponden a los posibles productos fotoquímicos. Estos constituyen una herramienta fundamental para su posterior comparación con los espectros experimentales. Agradecimientos: A la Facultad de Ciencias Exactas de la UNLP, al CONICET (PUE-17-BD20170173CO)-y a la UNLP (UNLP-11/X822) por el apoyo financiero. Bibliografía 1. Y. A. Tobón, R. M. Romano, C. O. Della Védova, A. J. Downs, Inorg. Chem., 2007, 46, 4692. 2. J. A. Gómez Castaño, R. M. Romano, C. O. Della Védova, H. Willner, J. Phys. Chem. A, 2017, 121, 2878.Carrera: Doctorado de la Fac. de Cs. Exactas Área Química Tipo de beca: Doctoral Año de inicio de beca: 2020 Año de finalización de beca: 2025 Organismo: CONICET Apellido, Nombre del Director/a/e: Romano, Rosana Tipo de investigación: BásicaFacultad de Ciencias ExactasCentro de Química Inorgánica2020-11-12info:eu-repo/semantics/conferenceObjectinfo:eu-repo/semantics/publishedVersionObjeto de conferenciahttp://purl.org/coar/resource_type/c_5794info:ar-repo/semantics/documentoDeConferenciaimage/jpeghttp://sedici.unlp.edu.ar/handle/10915/114209spainfo:eu-repo/semantics/altIdentifier/url/https://congresos.unlp.edu.ar/ebec2020/michelle-tatiana-custodio-castroinfo:eu-repo/semantics/openAccesshttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/4.0/Creative Commons Attribution-NonCommercial-ShareAlike 4.0 International (CC BY-NC-SA 4.0)reponame:SEDICI (UNLP)instname:Universidad Nacional de La Platainstacron:UNLP2025-09-03T10:58:46Zoai:sedici.unlp.edu.ar:10915/114209Institucionalhttp://sedici.unlp.edu.ar/Universidad públicaNo correspondehttp://sedici.unlp.edu.ar/oai/snrdalira@sedici.unlp.edu.arArgentinaNo correspondeNo correspondeNo correspondeopendoar:13292025-09-03 10:58:46.887SEDICI (UNLP) - Universidad Nacional de La Platafalse
dc.title.none.fl_str_mv Fotoquímica de matrices de gases inertes a temperaturas criogénicas
Matrix photochemical studies of molecular fluorine at cryogenic temperatures
title Fotoquímica de matrices de gases inertes a temperaturas criogénicas
spellingShingle Fotoquímica de matrices de gases inertes a temperaturas criogénicas
Custodio Castro, Michelle Tatiana
Ciencias Exactas
Química
Aislamiento en matrices
Especies reactivas
Mecanismos fotoquímicos
Matrix isolation
Reactive species
Photochemical mechanisms
title_short Fotoquímica de matrices de gases inertes a temperaturas criogénicas
title_full Fotoquímica de matrices de gases inertes a temperaturas criogénicas
title_fullStr Fotoquímica de matrices de gases inertes a temperaturas criogénicas
title_full_unstemmed Fotoquímica de matrices de gases inertes a temperaturas criogénicas
title_sort Fotoquímica de matrices de gases inertes a temperaturas criogénicas
dc.creator.none.fl_str_mv Custodio Castro, Michelle Tatiana
author Custodio Castro, Michelle Tatiana
author_facet Custodio Castro, Michelle Tatiana
author_role author
dc.subject.none.fl_str_mv Ciencias Exactas
Química
Aislamiento en matrices
Especies reactivas
Mecanismos fotoquímicos
Matrix isolation
Reactive species
Photochemical mechanisms
topic Ciencias Exactas
Química
Aislamiento en matrices
Especies reactivas
Mecanismos fotoquímicos
Matrix isolation
Reactive species
Photochemical mechanisms
dc.description.none.fl_txt_mv Nuestro grupo de investigación ha logrado obtener previamente especies de fórmula XC(S)SY y XC(O)SeY [1, 2], siendo X e Y halógenos, a partir de la reacción fotoquímica en matrices de gases inertes a temperaturas de aproximadamente 15 K entre una molécula triatómica, CS2 o OCSe, y una molécula de halógeno (X2) o interhalógeno (XY). Debido a las bajas temperaturas las interacciones entre moléculas son minimizadas, así como también las transiciones rotacionales. Las especies aisladas se encuentran muy diluidas respecto al gas inerte, en general en proporciones entre 1:200 y 1:1000. Por este motivo la probabilidad de que se encuentren aisladas dos especies en el mismo sitio de matriz es baja. La formación de complejos 1:1 entre las distintas especies depositadas en la matriz, que pueden actuar como “complejos prerreactivos”, es de suma importancia para la evolución de la reacción fotoquímica. Una herramienta fundamental para el estudio de compuestos noveles, ya que se carece de referencias bibliográficas, son los estudios teóricos que surgen a partir de la química computacional. En este trabajo de tesis se realizó el análisis de reacciones fotoquímicas en matriz de Ar entre CS2 y ClF seguidas mediante espectroscopia FTIR. Para interpretar los cambios observados en los espectros IR se estudiaron teóricamente los posibles complejos prerreactivos 1:1 CS2:ClF y las moléculas del tipo XC(S)SY, empleando el software Gaussian03. Los cálculos fueron realizados con la aproximación B3LYP/6-311+(d,p). En el caso de los complejos intermoleculares, se realizó un estudio de la variación de energía potencial en función del ángulo que se forma entre los átomos C=S- -X y la distancia de enlace S- -X, con el objetivo de encontrar la geometría de menor energía. Se tuvo en cuenta que la interacción podía ocurrir a través del átomo de S y cualquiera de los dos halógenos (X e Y), en base a bibliografía de complejos similares. Mediante el análisis NBO se estudió la naturaleza de la interacción orbital, y se realizaron las correcciones por superposición de bases y geometría (BSSE y GEOM). Se optimizaron las geometrías moleculares, y se calcularon los espectros IR teóricos, utilizando el mismo método de los confórmeros syn- y anti-XC(S)SY, que corresponden a los posibles productos fotoquímicos. Estos constituyen una herramienta fundamental para su posterior comparación con los espectros experimentales. Agradecimientos: A la Facultad de Ciencias Exactas de la UNLP, al CONICET (PUE-17-BD20170173CO)-y a la UNLP (UNLP-11/X822) por el apoyo financiero. Bibliografía 1. Y. A. Tobón, R. M. Romano, C. O. Della Védova, A. J. Downs, Inorg. Chem., 2007, 46, 4692. 2. J. A. Gómez Castaño, R. M. Romano, C. O. Della Védova, H. Willner, J. Phys. Chem. A, 2017, 121, 2878.
Carrera: Doctorado de la Fac. de Cs. Exactas Área Química Tipo de beca: Doctoral Año de inicio de beca: 2020 Año de finalización de beca: 2025 Organismo: CONICET Apellido, Nombre del Director/a/e: Romano, Rosana Tipo de investigación: Básica
Facultad de Ciencias Exactas
Centro de Química Inorgánica
description Nuestro grupo de investigación ha logrado obtener previamente especies de fórmula XC(S)SY y XC(O)SeY [1, 2], siendo X e Y halógenos, a partir de la reacción fotoquímica en matrices de gases inertes a temperaturas de aproximadamente 15 K entre una molécula triatómica, CS2 o OCSe, y una molécula de halógeno (X2) o interhalógeno (XY). Debido a las bajas temperaturas las interacciones entre moléculas son minimizadas, así como también las transiciones rotacionales. Las especies aisladas se encuentran muy diluidas respecto al gas inerte, en general en proporciones entre 1:200 y 1:1000. Por este motivo la probabilidad de que se encuentren aisladas dos especies en el mismo sitio de matriz es baja. La formación de complejos 1:1 entre las distintas especies depositadas en la matriz, que pueden actuar como “complejos prerreactivos”, es de suma importancia para la evolución de la reacción fotoquímica. Una herramienta fundamental para el estudio de compuestos noveles, ya que se carece de referencias bibliográficas, son los estudios teóricos que surgen a partir de la química computacional. En este trabajo de tesis se realizó el análisis de reacciones fotoquímicas en matriz de Ar entre CS2 y ClF seguidas mediante espectroscopia FTIR. Para interpretar los cambios observados en los espectros IR se estudiaron teóricamente los posibles complejos prerreactivos 1:1 CS2:ClF y las moléculas del tipo XC(S)SY, empleando el software Gaussian03. Los cálculos fueron realizados con la aproximación B3LYP/6-311+(d,p). En el caso de los complejos intermoleculares, se realizó un estudio de la variación de energía potencial en función del ángulo que se forma entre los átomos C=S- -X y la distancia de enlace S- -X, con el objetivo de encontrar la geometría de menor energía. Se tuvo en cuenta que la interacción podía ocurrir a través del átomo de S y cualquiera de los dos halógenos (X e Y), en base a bibliografía de complejos similares. Mediante el análisis NBO se estudió la naturaleza de la interacción orbital, y se realizaron las correcciones por superposición de bases y geometría (BSSE y GEOM). Se optimizaron las geometrías moleculares, y se calcularon los espectros IR teóricos, utilizando el mismo método de los confórmeros syn- y anti-XC(S)SY, que corresponden a los posibles productos fotoquímicos. Estos constituyen una herramienta fundamental para su posterior comparación con los espectros experimentales. Agradecimientos: A la Facultad de Ciencias Exactas de la UNLP, al CONICET (PUE-17-BD20170173CO)-y a la UNLP (UNLP-11/X822) por el apoyo financiero. Bibliografía 1. Y. A. Tobón, R. M. Romano, C. O. Della Védova, A. J. Downs, Inorg. Chem., 2007, 46, 4692. 2. J. A. Gómez Castaño, R. M. Romano, C. O. Della Védova, H. Willner, J. Phys. Chem. A, 2017, 121, 2878.
publishDate 2020
dc.date.none.fl_str_mv 2020-11-12
dc.type.none.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/conferenceObject
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
Objeto de conferencia
http://purl.org/coar/resource_type/c_5794
info:ar-repo/semantics/documentoDeConferencia
format conferenceObject
status_str publishedVersion
dc.identifier.none.fl_str_mv http://sedici.unlp.edu.ar/handle/10915/114209
url http://sedici.unlp.edu.ar/handle/10915/114209
dc.language.none.fl_str_mv spa
language spa
dc.relation.none.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/altIdentifier/url/https://congresos.unlp.edu.ar/ebec2020/michelle-tatiana-custodio-castro
dc.rights.none.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
http://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/4.0/
Creative Commons Attribution-NonCommercial-ShareAlike 4.0 International (CC BY-NC-SA 4.0)
eu_rights_str_mv openAccess
rights_invalid_str_mv http://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/4.0/
Creative Commons Attribution-NonCommercial-ShareAlike 4.0 International (CC BY-NC-SA 4.0)
dc.format.none.fl_str_mv image/jpeg
dc.source.none.fl_str_mv reponame:SEDICI (UNLP)
instname:Universidad Nacional de La Plata
instacron:UNLP
reponame_str SEDICI (UNLP)
collection SEDICI (UNLP)
instname_str Universidad Nacional de La Plata
instacron_str UNLP
institution UNLP
repository.name.fl_str_mv SEDICI (UNLP) - Universidad Nacional de La Plata
repository.mail.fl_str_mv alira@sedici.unlp.edu.ar
_version_ 1842260478828478464
score 13.13397