Estudio teórico de la ozonólisis de halopropenos: formación de intermediarios de Criegee halogenados y destino en la atmósfera

Autores
Villarreal, Valentín; Bracco, Larisa Laura Beatriz; Tucceri, María Eugenia
Año de publicación
2024
Idioma
español castellano
Tipo de recurso
documento de conferencia
Estado
versión publicada
Descripción
Los halopropenos son una familia de COVHs (compuestos orgánicos volátiles halogenados) cuya emisión en la atmósfera juega un rol importante tanto en la capacidad oxidativa de la atmósfera como en la formación de aerosoles [1]. Una de sus principales vías de degradación es la reacción con ozono, conocida como ozonólisis, la cual produce intermediarios muy reactivos llamados Intermediarios de Criegee (IC). Es sabido que los IC pueden estabilizarse y reaccionar con especies atmosféricas que contribuyen a la formación de material particulado y afectan la calidad del aire. Debido a la escasa información experimental disponible sobre este proceso, se realizó un estudio teórico detallado de la ozonólisis de 3-cloropropeno y 3-bromopropeno con el fin de caracterizar por primera vez los IC halogenados resultantes y sus principales destinos en la atmósfera. Resultados Se empleó el nivel de teoría BMK/6-311++g(3df,3pd) para la caracterización de los puntos estacionarios de la superficie de energía potencial (SEP), y el nivel G4// BMK/6-311++g(3df,3pd) para una mejor estimación de la energética de las reacciones investigadas. Con esta información se calcularon las correspondientes constantes de velocidad (k) aplicando la versión canónica de la teoría del estado de transición (CTST). Los valores obtenidos fueron (en cm3 molecula-1s -1): k=1.97x10-18 y k=2.48x10-18 para las ozonólisis de 3-cloropropeno y 3-bromopropeno, respectivamente. Estos resultados se encuentran en excelente acuerdo con los reportados experimentalmente [2,3]. Utilizando los mismos niveles de teoría, se caracterizaron todos los IC halogenados provenientes de las ozonólisis, donde se encontraron un total de ocho confórmeros, siendo los intermediarios syn-CH2X(H)COO y anti-CH2X(H)COO (X=Cl,Br), los más estables. Conclusiones En este trabajo se realizó por primera vez el estudio mecanístico y cinético teórico de las reacciones de ozonólisis del 3-cloropropeno y 3-bromopropeno. Se caracterizaron todos los posibles intermediarios de Criegee halogenados resultantes. Y se investigó la cinética de las principales vías de reacción de los IC más estables en la atmósfera.
Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas
Materia
Química
halopropenos
ozonólisis
Intermediarios de Criegee
Nivel de accesibilidad
acceso abierto
Condiciones de uso
http://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/4.0/
Repositorio
SEDICI (UNLP)
Institución
Universidad Nacional de La Plata
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