Estimación de la incertidumbre total en el pretratamiento de muestras de interés ambiental para la implementación de la calidad

• Autores: Pereyra, Marcelo Tomás
• Año de publicación: 2015
• Idioma: español castellano
• Tipo de recurso: tesis doctoral
• Colaborador/a o director/a de tesis: Lista, Adriana Guillermina
• Materia: Química; Incertidumbre; Calidad; Pretratamiento de muestras
• Institución: Universidad Nacional del Sur

La mayoría de las decisiones de gestión ambiental surgen del análisis de la información obtenida de las medidas realizadas en controles de rutina, tanto internos como externos. La fiabilidad y la correcta interpretación de los resultados analíticos de estas mediciones requieren conocimientos acerca de su calidad, especialmente en lo que respecta a la incertidumbre de la medición. La evaluación de la incertidumbre de la medición para el análisis químico es un reto constante para el químico analítico, porque se requiere un conocimiento completo de todo el proceso de análisis. La norma ISO / IEC 17025 requiere para los laboratorios acreditados, que la incertidumbre de la medición asociada a un resultado debe estar disponible y se debe informar si puede afectar el cumplimiento de un límite máximo reglamentario. Se considera que el enfoque más ventajoso para estimar la incertidumbre es el que emplea la información obtenida en la evaluación de la exactitud del método analítico empleado. En general, cuando no se dispone de referencias de alta jerarquía metrológica, se hace uso de materiales de referencia producidos en el laboratorio ("in house reference materials", IHRM), o de la información de los ejercicios de las pruebas de aptitud. Este trabajo de tesis describe la evaluación de la incertidumbre de la medición en la determinación de algunos analitos de interés ambiental. Los estudios se realizan en los escenarios restringidos de ausencia de referencia de la más alta jerarquía metrológica, las muestras son de matrices complejas y los procesos analíticos que se utilizan poseen etapas de pretratamiento que afectan significativamente a la incertidumbre general de los resultados. Los resultados obtenidos demuestran la importancia de la evaluación de la incertidumbre de las diferentes etapas de los procesos de medición, en la determinación de mercurio y PAHs en muestras ambientales: M.T.Pereyra Resumen 2014 Respecto del estudio del mercurio se destaca que: Los IHRMs son apropiados para ser usados como materiales de control de calidad en ensayos de aptitud. --Las evaluaciones estadísticas realizadas demuestran que la incertidumbre expandida relativa es igual para las fuentes de variación tenidas en cuenta, es decir laboratorios e IHRMs. Esta información se debe tener en cuenta para tomar decisiones posteriores. En cuanto al estudio de PAHs totales se menciona: -- Se utiliza la información de la precisión y el sesgo estimado en el procedimiento de evaluación de la exactitud usando el IHRM para calcular la incertidumbre de medición del proceso analítico. -- El IHRM desarrollado es muy útil para optimizar un nuevo método de extracción de PAHs, no estandarizado y para evaluar la exactitud de los resultados de los métodos extractivos. -- Las incertidumbres globales dependen fuertemente de la contribución asociada a la falta de homogeneidad de los muestras En referencia a la determinación de PAHs mediante CG-MS se señala: --Los materiales de prueba preparados son útiles para evaluar la veracidad y calcular la incertidumbre de dos métodos extractivos.diferentes. -- La incertidumbre de ambos métodos disminuye al aumentar el número de análisis. -- El sesgo constante contribuye significativamente en el balance de incertidumbre para ambos métodos a bajos niveles de concentración.
Most environmental management decisions are the result of analysis of the information obtained from measurements made in both internal and external monitoring of the control routines. The reliability and the correct interpretation of the analytical results of such measurements require knowledge about their quality, especially with regard to measurement uncertainty. However, the assessment of measurement uncertainty for chemical analysis is a constant challenge for analytical chemist because a complete knowledge of the whole analytical process is required in order to produce valid information. It is a requirement for laboratories accredited under the ISO/IEC 17025 that the measurement uncertainty associated with a result should be available and reported if it may affect compliance with a maximum regulatory limit. The approach for estimating uncertainty that uses information from accuracy assessment has the advantage to not require extra efforts for the analysts. Nevertheless, when references with the highest metrological hierarchy are not available, in house reference materials (IHRMs) and the proficiency test information are used to calculate the measurement uncertainty. This thesis describes the assessment of measurement uncertainty for the determination of some analytes of environmental concern. The studies were performed in the restricted scenarios of absence of reference of the highest metrological hierarchy, complex matrix samples, and analytical processes with pretreatment steps that significantly affect the overall uncertainty of the results. The obtained results show the importance of the evaluation of the uncertainty of the different step of the analytical process, in determinations, mercury and PAHs, in environmental samples. Mercury: --The IHRMs have suitable homogeneity and stability, and they can be used as quality control materials in proficiency test. M.T.Pereyra Resumen 2014 --The relative expanded uncertainty is similar for both source of variation: laboratories and IHRMs. This information should be taken into account in making subsequent decisions. Total PAHS: --The precision and estimated bias calculated in the accuracy evaluation using the IHRM were used to calculate the uncertainty of the analytical process measurement --The developed IHRM is useful to optimize a new extraction method no standardized and to evaluate the accuracy the obtained results in both used extraction methods. --The overall uncertainty is strongly dependent on the contribution of nonhomogeneous samples. Determination of PAHs by CG-MS: --The test materials prepared in the laboratory are useful to evaluate trueness and to calculate the uncertainty of the two studied extraction methods. --The uncertainty of both extractive methods decreases when the number of analysis growths. --The constant bias has a significant contribution in the uncertainty budget for the two methods, at low concentration levels, closed to quantification limits.
Fil: Pereyra, Marcelo Tomás. Universidad Nacional del Sur. Departamento de Química; Argentina