Estudio de los sistemas Redox bromuro-tribromuro y bromo-tribromuro en acetonitrilo

• Autores: Iwasita, Teresa
• Año de publicación: 1967
• Idioma: español castellano
• Tipo de recurso: tesis doctoral
• Colaborador/a o director/a de tesis: Giordano, María Cristina
• Materia: Halógenos; Electroquímica; Solventes orgánicos
• Institución: Universidad Nacional de Córdoba

Tesis (Dr. en Bioquímica)--Universidad Nacional de Córdoba. Instituto de Ciencias Químicas, 1967.
Fil.: Iwasita, Teresa. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina.
El estudio del comportamiento do numerosos compuestos orgánicos e inorgánicos en solventes distintos del agua abarca un campo cada vez más amplio de la Físico-Química.-la electrorquímica de sistemas no acuosos ha permitido poner en evidencia ciertas propiedades que no son dadas observar en agua debido a interacciones específicas del sistema en observación con la misma, a causa de sus propiedades fisicas excepcionales. El solvente empleado en la realización de este trabajo es el Acetonitrilo (ACN). Sus propiedades fisicas(Tabla 1-1 (2)), lo caracterizan como un solvente adecuado de numerosos compuestos inorgánicos. La mayoría de los cationes con reducidos a potenciales más positivos que en agua, y el solvente mismo es resistente a la oxidación y reducción, lo que amplia el rango util de trabajo La constante de Trouton (20,1) indica que la asociación en el estado líquido no es muy marcada El momento dipolar de la unión C-P en el ACN (3,3D), casi el doble del de la unión H-O en el agua (196 D), indicaría una aparente discrepancia a ese hecho y sin embarco el tamaño relativamente Grande del dipolo ACN impide la interacción entre ellos, lo que no ocurre en el caso del agua debido al pequeño tamaño del atomo de hidrógeno. El ACN ha sido utilizado como solvente en numerosas opor tunidades y en particular, en Electroquímica, fue empleado por Popov y Skelly en conductimetría de halógenos y complejos polihalogenados. Los autores citados establecen que los polihaluros son electrolitos más fuertes que los haluros simples en ACN. Kolthoff y (8) lo usaron co-mo solvente en polarografia y voltametría.-V. Macagno y M.C. Giordano realizaron el estudio del comportamiento electroquímico del sistema yodo-yoduro en AON, postulando los mecanismos más probables de reaccion.- En la literatura se encuentran reigistrados relativamente pocos trabajos realizados sobre el sistema brono-broniro. En este sentido puede citarse a Lolthoff y Coctzee (8) quienes efectuaron mediciones vultamericas con un microelectrodo rotatorio de platino, estudiando la reaccion anodica y encontrando que ella involucra dos ondas que corresponden a la descarga de los iones bromuro y tribronuro. Este hecho fue posteriormente confirmado por Popov y Geske quienes hicieron un estudio voltametrico de Bromo y especies interhalogenadas en ACN .En medio acuoso, Llopis y Vazquoz , basados en medidas de impedancia en un electrodo de platino en soluciones conteniendo bromo, bromuro de potasio y ácido perclorico, proponen un mecanismo para la reaccion de descarga del halogeno a través de la formacion de un intermediario BzÇ por transferencia de un electron a una molecula de bromo. La existencia de la entidad BzÇ , es postulada por los autores de acuerdo a los resultados obtenidos por ellos.-el objeto del presente trabajo es el estudio cinético de las reacciones de electrodo del sistema bromo-bromuro en ACN, haciendo uso de la técnica del electrodo de disco rotatorio de Levich, mediante este estudio se intenta esta blecer los mecanismos más probables de las distintas roacciones electroquímicas.- El conocimiento de los diferentes mecanismos puede aportar datos de interés sobre el comportamiento de la descarga de halogenos en medios no acuosos y permitirá copararlos con los mecanismos de descara en otros medios a fin de dilucidar la influencia del solvente sobre la cinetica de la reaccion,-.
Fil.: Iwasita, Teresa. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina.