Estudio de procesos por excitación vibracional

• Autores: Toselli, Beatriz Margarita
• Año de publicación: 1986
• Idioma: español castellano
• Tipo de recurso: tesis doctoral
• Colaborador/a o director/a de tesis: Staricco, Eduardo Humberto; Ferrero, Juan Carlos; Oexler, Elena Vilma; Perez, Jorge Daniel; Previtali, Carlos Mario
• Materia: Fotoquímica; Laser; Transferencia de energía
• Institución: Universidad Nacional de Córdoba

Tesis (Doctora en Ciencias Químicas)--Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 1986.
Fil: Toselli, Beatriz Margarita. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Físicoquímica. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina.
A partir del descubrimiento de los procesos de absorción multi fotónica infrarroja 1-4 (AMFIR) se han realizado numerosos estudios, tanto teóricos como experimentales 5-14 para tratar de entender el mecanismo físico químico por el cual una molécula sometida a una radiación infrarroja (IR) intensa proveniente de un laser de CO2 puede absorber un numero grande de fotones tal que pueda sufrir reacciones unimoleculares de disociacin o reordenamiento. El interEs por este tipo de procesos aumenta en forma considerable cuando R.V. Ambartzumian y V.Letokhov descubrieron las selectividades isotópicas de la disociación en reacciones inducidas por láseres 15. Hasta el presente si bien día a día apa recen nuevas evidencias que ayudan a clarificar estos procesos / desde el punto de vista físico, existe un hecho que no deja de intrigar y es el que se refiere a qué tipo de efecto es el responsable de que una molécula aislada interactuando con un campo IR intenso pueda absorber 30 o ms fotones en un solo pulso de radia cian. Una descripción ampliamente aceptada para el mecanismo de ANFIR involucra tres regiones distintas de excitación (fig.I-l). Primero, la molécula es excitada a través de sus niveles de energía mas bajos discretos, los que son caracterizados por las propiedades espectroscópicas de las especies individuales. En esta region la absorción de fotones tiene lugar si la energía del mismo corresponde exactamente a la separación de los niveles de energía de la molécula. La absorción del primer fotón ocurre en el mismo modo que en espectroscopía IR convencional, siendo la única diferencia el ancho de lineal de la radiación. La excitación en esta región esta restringida generalmente por la anarmonicidad en el modo bombeado, o sea la diferencia entre la frecuencia del láser y la separación de los niveles de energía vibracional. La anarmonicidad puede ser vencida de diferentes formas, tales como interacciones de Coriolis, acoplamiento anarmóico y ensanchamiento por potencia. A medida que la energía vibracional aumenta la densidad de estado vibracionales también crece hasta que la molécula alcanza la segunda región que se conoce como cuasi continuo, en esta región la separación promedio entre estados es más pequeña que el ancho de línea del láser y la condición resonante para la absorción de fotones siempre se cumple. Esta región se extiende hasta E0 , la energía critica de la reacción. Para E , E0 , la molécula existe en un verdadero continuo de niveles y puede surgir / reacciones de isomerización o disociación que compiten con la posterior excitación de la molécula. En estos altos niveles de excitación la energía depositada inicialmente en el modo bolbeado se redistribuye rápidamente entre todos los modos acoplados de la molécula (tiempo menor que 10 2s ) 16,17, lo que permite el uso de la teoría estadística RRKM para describir las principales características de las reacciones unimoleculares de moléculas excitadas por radiación láser.
Fil: Toselli, Beatriz Margarita. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Físicoquímica. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina.