Pesticidas en sistemas organizados : propiedades fisicoquímicas y aplicaciones analíticas

Autores
Pacioni, Natalia Lorena; Hoyos de Rossi, María Rita; Sperandeo, Norma Rebeca; Rivas, Gustavo Adolfo; Martínez, Luis Dante
Año de publicación
2007
Idioma
español castellano
Tipo de recurso
tesis doctoral
Estado
versión publicada
Colaborador/a o director/a de tesis
Veglia, Alicia Viviana
Hoyos de Rossi, María Rita
Sperandeo, Norma Rebeca
Rivas, Gustavo Adolfo
Descripción
Tesis (Dr. en Ciencias Químicas)--Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 2007.
Fil: Pacioni, Natalia Lorena. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Orgánica; Argentina.
Fil: Pacioni, Natalia Lorena. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina.
La necesidad de generar alternativas analíticas altamente sensibles, simples y económicas para la determinación de pesticidas tóxicos de la familia de los carbamatos y benzoimidazoles, motivó el desarrollo de esta tesis durante los últimos cinco años. Particularmente, nos enfocamos en el estudio de las interacciones que se establecen entre los plaguicidas seleccionados y diferentes sistemas organizados, como las ciclodextrinas y los calixarenos. En general, estas interacciones producen cambios en las propiedades fisicoquímicas de los pesticidas. Por ejemplo, las señales de fluorescencia de los analitos en soluciones acuosas se incrementan, y en consecuencia, existe la posibilidad de mejorar las determinaciones analíticas de los mismos en medios acuosos, permitiendo el desarrollo de un método analítico para la detección y cuantificación de estos contaminantes. Este trabajo de tesis se presenta de la siguiente manera: En el capítulo 1, se efectúa una breve reseña sobre la definición de la Química Analítica en el contexto del amplio campo de la Química, contemplando el pensamiento de investigadores analíticos de la década del '60 hasta su definición actual. Además, se realiza una introducción a la problemática de los pesticidas como agentes contaminantes, y se plantean los diferentes objetivos de este trabajo de tesis. En el capítulo 2, se introducen los conceptos más importantes para una mejor comprensión de este trabajo. En primer lugar, se describen la naturaleza y el mecanismo de acción de los pesticidas estudiados, y los diferentes métodos analíticos que se utilizan actualmente para la determinación de sus residuos. Posteriormente, se presenta una breve descripción de los sistemas organizados dentro de la química supramolecular, así como la naturaleza de las interacciones involucradas en el reconocimiento molecular. Por último, se describen las características estructurales y las propiedades fisicoquímicas más importantes de las ciclodextrinas y los calixarenos, así como sus aplicaciones analíticas más relevantes durante los últimos años. En el capítulo 3, se estudian las características espectroscópicas de absorción y fluorescencia de insecticidas N-metilcarbamatos en medio acuoso, en ausencia y presencia de i fmi IfTrfl r ieste4v NcLtÁ,U.c1, L. PGLCtI01W de ciclodextrinas y otros modificadores de las propiedades del medio. Se evalúa también el efecto de la adición de solventes orgánicos sobre la emisión de fluorescencia de dichos compuestos, y sobre la estabilidad de sus complejos de inclusión con ciclodextrinas. En el capítulo 4, se abordan las características espectroscópicas de fungicidas benzoimidazólicos. Particulamente, se compara el efecto de ciclodextrinas y calixarenos sobre sus señales de fluorescencia en agua, y la naturaleza de la interacción que establecen con dichos sistemas organizados. De manera comparativa, se presenta el efecto de calixarenos sobre la emisión de fluorescencia de colorantes que comúnmente se utilizan como sondas de absorción yio fluorescencia. En el capítulo 5, se describe la caracterización estructural de los complejos de insecticidas N-metilcarbamatos con ciclodextrinas, aplicando métodos espectroscópicos y computacionales. Para ello, se recurrió a la espectroscopia de infrarrojo y al dicroísmo circular inducido, mientras que para el modelado molecular se realizaron simulaciones de dinámica molecular. En el capítulo (, se propone un método es pectrofl uori métrico en presencia de sistemas organizados como método analítico para la determinación de los insecticidas y los fungicidas elegidos. Se presentan los principales parámetros de validación y la aplicación del método al análisis de residuos de los pesticidas estudiados en muestras reales de agua, fruta y formulaciones sintéticas. En el capítulo 7, se presentan las conclusiones más importantes del presente trabajo de tesis, con relación a los objetivos planteados inicialmente. En los anexos A y B se consignan algunos conceptos básicos de fluorescencia y estadística, respectivamente, que facilitan la comprensión de este trabajo. Finalmente, en el anexo C se describen algunos detalles de las rutinas utilizadas para los cálculos computacionales.
Fil: Pacioni, Natalia Lorena. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Orgánica; Argentina.
Fil: Pacioni, Natalia Lorena. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina.
Materia
Ciclodextrinas
Calixarenos
Carbamatos
Fungicidas
Residuos de plaguicidas
Plaguicidas
Métodos Analíticos
Nivel de accesibilidad
acceso abierto
Condiciones de uso
Repositorio
Repositorio Digital Universitario (UNC)
Institución
Universidad Nacional de Córdoba
OAI Identificador
oai:rdu.unc.edu.ar:11086/554268

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Particularmente, nos enfocamos en el estudio de las interacciones que se establecen entre los plaguicidas seleccionados y diferentes sistemas organizados, como las ciclodextrinas y los calixarenos. En general, estas interacciones producen cambios en las propiedades fisicoquímicas de los pesticidas. Por ejemplo, las señales de fluorescencia de los analitos en soluciones acuosas se incrementan, y en consecuencia, existe la posibilidad de mejorar las determinaciones analíticas de los mismos en medios acuosos, permitiendo el desarrollo de un método analítico para la detección y cuantificación de estos contaminantes. Este trabajo de tesis se presenta de la siguiente manera: En el capítulo 1, se efectúa una breve reseña sobre la definición de la Química Analítica en el contexto del amplio campo de la Química, contemplando el pensamiento de investigadores analíticos de la década del '60 hasta su definición actual. Además, se realiza una introducción a la problemática de los pesticidas como agentes contaminantes, y se plantean los diferentes objetivos de este trabajo de tesis. En el capítulo 2, se introducen los conceptos más importantes para una mejor comprensión de este trabajo. En primer lugar, se describen la naturaleza y el mecanismo de acción de los pesticidas estudiados, y los diferentes métodos analíticos que se utilizan actualmente para la determinación de sus residuos. Posteriormente, se presenta una breve descripción de los sistemas organizados dentro de la química supramolecular, así como la naturaleza de las interacciones involucradas en el reconocimiento molecular. Por último, se describen las características estructurales y las propiedades fisicoquímicas más importantes de las ciclodextrinas y los calixarenos, así como sus aplicaciones analíticas más relevantes durante los últimos años. En el capítulo 3, se estudian las características espectroscópicas de absorción y fluorescencia de insecticidas N-metilcarbamatos en medio acuoso, en ausencia y presencia de i fmi IfTrfl r ieste4v NcLtÁ,U.c1, L. PGLCtI01W de ciclodextrinas y otros modificadores de las propiedades del medio. Se evalúa también el efecto de la adición de solventes orgánicos sobre la emisión de fluorescencia de dichos compuestos, y sobre la estabilidad de sus complejos de inclusión con ciclodextrinas. En el capítulo 4, se abordan las características espectroscópicas de fungicidas benzoimidazólicos. Particulamente, se compara el efecto de ciclodextrinas y calixarenos sobre sus señales de fluorescencia en agua, y la naturaleza de la interacción que establecen con dichos sistemas organizados. De manera comparativa, se presenta el efecto de calixarenos sobre la emisión de fluorescencia de colorantes que comúnmente se utilizan como sondas de absorción yio fluorescencia. En el capítulo 5, se describe la caracterización estructural de los complejos de insecticidas N-metilcarbamatos con ciclodextrinas, aplicando métodos espectroscópicos y computacionales. Para ello, se recurrió a la espectroscopia de infrarrojo y al dicroísmo circular inducido, mientras que para el modelado molecular se realizaron simulaciones de dinámica molecular. En el capítulo (, se propone un método es pectrofl uori métrico en presencia de sistemas organizados como método analítico para la determinación de los insecticidas y los fungicidas elegidos. Se presentan los principales parámetros de validación y la aplicación del método al análisis de residuos de los pesticidas estudiados en muestras reales de agua, fruta y formulaciones sintéticas. En el capítulo 7, se presentan las conclusiones más importantes del presente trabajo de tesis, con relación a los objetivos planteados inicialmente. 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La necesidad de generar alternativas analíticas altamente sensibles, simples y económicas para la determinación de pesticidas tóxicos de la familia de los carbamatos y benzoimidazoles, motivó el desarrollo de esta tesis durante los últimos cinco años. Particularmente, nos enfocamos en el estudio de las interacciones que se establecen entre los plaguicidas seleccionados y diferentes sistemas organizados, como las ciclodextrinas y los calixarenos. En general, estas interacciones producen cambios en las propiedades fisicoquímicas de los pesticidas. Por ejemplo, las señales de fluorescencia de los analitos en soluciones acuosas se incrementan, y en consecuencia, existe la posibilidad de mejorar las determinaciones analíticas de los mismos en medios acuosos, permitiendo el desarrollo de un método analítico para la detección y cuantificación de estos contaminantes. Este trabajo de tesis se presenta de la siguiente manera: En el capítulo 1, se efectúa una breve reseña sobre la definición de la Química Analítica en el contexto del amplio campo de la Química, contemplando el pensamiento de investigadores analíticos de la década del '60 hasta su definición actual. Además, se realiza una introducción a la problemática de los pesticidas como agentes contaminantes, y se plantean los diferentes objetivos de este trabajo de tesis. En el capítulo 2, se introducen los conceptos más importantes para una mejor comprensión de este trabajo. En primer lugar, se describen la naturaleza y el mecanismo de acción de los pesticidas estudiados, y los diferentes métodos analíticos que se utilizan actualmente para la determinación de sus residuos. Posteriormente, se presenta una breve descripción de los sistemas organizados dentro de la química supramolecular, así como la naturaleza de las interacciones involucradas en el reconocimiento molecular. Por último, se describen las características estructurales y las propiedades fisicoquímicas más importantes de las ciclodextrinas y los calixarenos, así como sus aplicaciones analíticas más relevantes durante los últimos años. En el capítulo 3, se estudian las características espectroscópicas de absorción y fluorescencia de insecticidas N-metilcarbamatos en medio acuoso, en ausencia y presencia de i fmi IfTrfl r ieste4v NcLtÁ,U.c1, L. PGLCtI01W de ciclodextrinas y otros modificadores de las propiedades del medio. Se evalúa también el efecto de la adición de solventes orgánicos sobre la emisión de fluorescencia de dichos compuestos, y sobre la estabilidad de sus complejos de inclusión con ciclodextrinas. En el capítulo 4, se abordan las características espectroscópicas de fungicidas benzoimidazólicos. Particulamente, se compara el efecto de ciclodextrinas y calixarenos sobre sus señales de fluorescencia en agua, y la naturaleza de la interacción que establecen con dichos sistemas organizados. De manera comparativa, se presenta el efecto de calixarenos sobre la emisión de fluorescencia de colorantes que comúnmente se utilizan como sondas de absorción yio fluorescencia. En el capítulo 5, se describe la caracterización estructural de los complejos de insecticidas N-metilcarbamatos con ciclodextrinas, aplicando métodos espectroscópicos y computacionales. Para ello, se recurrió a la espectroscopia de infrarrojo y al dicroísmo circular inducido, mientras que para el modelado molecular se realizaron simulaciones de dinámica molecular. En el capítulo (, se propone un método es pectrofl uori métrico en presencia de sistemas organizados como método analítico para la determinación de los insecticidas y los fungicidas elegidos. Se presentan los principales parámetros de validación y la aplicación del método al análisis de residuos de los pesticidas estudiados en muestras reales de agua, fruta y formulaciones sintéticas. En el capítulo 7, se presentan las conclusiones más importantes del presente trabajo de tesis, con relación a los objetivos planteados inicialmente. En los anexos A y B se consignan algunos conceptos básicos de fluorescencia y estadística, respectivamente, que facilitan la comprensión de este trabajo. Finalmente, en el anexo C se describen algunos detalles de las rutinas utilizadas para los cálculos computacionales.
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