Síntesis y caracterización de nuevos complejos heterolépticos de Cu(i) con bipiridinas sustituidas con nitrilos

Autores
Tomás, Federico Miguel Ángel; Calvo, Natalia Lorena; Vega, Daniel Roberto; Katz, Néstor Eduardo; Fagalde, Florencia
Año de publicación
2023
Idioma
español castellano
Tipo de recurso
documento de conferencia
Estado
versión publicada
Descripción
Introducción: El desarrollo de protocolos para la síntesis de complejos heterolépticos de Cu(I) permitió la obtención de novedosos compuestos a ser utilizados en diversos dispositivos. El objetivo de este trabajo fue sintetizar y caracterizar fisicoquímicamente nuevos complejos heterolépticos de Cu(I) de fórmulas: [Cu(POP)X]PF6 con POP= bis[(2-difenilfosfino)fenil]éter y X = 4´-metil-2,2´-bipiridina-4-carbonitrilo (Mebpy-CN) o 2,2´-bipiridina-4,4´-dicarbonitrilo (bpy(CN)2).Resultados: Dos nuevos complejos de Cu(I) con fosfina y bipiridinas sustituidas como ligandos se sintetizaron aplicando el protocolo HETPHEN.1 Los espectros IR de ambos complejos presentaron señales características del POP y de las bipiridinas; la ausencia de desplazamientos en la frecuencia de estiramiento ν (C≡N) respecto a las bpys libres permitió confirmar la coordinación a través de los nitrógenos piridínicos, en consistencia con los datos de las estructuras cristalinas, que muestran arreglos cuasi-tetraédricos, esperables por los impedimentos estéricos de los grupos fenilo. Además, se encontraron distancias de enlace Cu-P mayores que las de Cu-N. Los espectros electrónicos de ambos complejos presentaron bandas de transferencia de carga metal-a-ligando (MLCT) a λmax = 434 nm y 469 nm para X = Mebpy-CN y bpy(CN)2 respectivamente, desplazadas a menores energías con respecto a [Cu(POP)(4,4´-dimetil-2,2´-bipiridina]+ (λmax = 370 nm),2 debido a la estabilización del orbital molecular desocupado de menor energía (LUMO) inducida por los grupos nitrilo. Mediante voltamperometría cíclica en CH2Cl2 (TBAH 0,1 M), se observaron procesos totalmente irreversibles a Vmax = 1,1 y 1,2 V vs Ag/AgCl (3 M NaCl), asignados a las cuplas Cu(II)/Cu(I), para X = Mebpy-CN y bpy(CN)2 respectivamente. En ambos complejos, se observa emisión en CH3OH a T = 77 K, lo que permitiría utilizar a estos compuestos como LEDs. Conclusiones: Se sintetizaron y caracterizaron mediante técnicas espectroscópicas, voltamperométricas y cristalográficas dos nuevos complejos heterolépticos de Cu(I) con una fosfina y bipiridinas sustituidas con grupos nitrilos, con posibles aplicaciones en LEDs.
Fil: Tomás, Federico Miguel Ángel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; Argentina
Fil: Calvo, Natalia Lorena. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; Argentina
Fil: Vega, Daniel Roberto. Comisión Nacional de Energía Atómica. Gerencia de Área Investigaciones y Aplicaciones No Nucleares. Gerencia Física (CAC). Departamento de Física de la Materia Condensada; Argentina
Fil: Katz, Néstor Eduardo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; Argentina
Fil: Fagalde, Florencia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; Argentina
XXIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica
El Calafate
Argentina
Asociación Argentina de Investigaciones Fisicoquímicas
Universidad Nacional de la Patagonia Austral
Materia
COMPLEJOS DE COBRE
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FOSFINAS
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acceso abierto
Condiciones de uso
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Repositorio
CONICET Digital (CONICET)
Institución
Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas
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El objetivo de este trabajo fue sintetizar y caracterizar fisicoquímicamente nuevos complejos heterolépticos de Cu(I) de fórmulas: [Cu(POP)X]PF6 con POP= bis[(2-difenilfosfino)fenil]éter y X = 4´-metil-2,2´-bipiridina-4-carbonitrilo (Mebpy-CN) o 2,2´-bipiridina-4,4´-dicarbonitrilo (bpy(CN)2).Resultados: Dos nuevos complejos de Cu(I) con fosfina y bipiridinas sustituidas como ligandos se sintetizaron aplicando el protocolo HETPHEN.1 Los espectros IR de ambos complejos presentaron señales características del POP y de las bipiridinas; la ausencia de desplazamientos en la frecuencia de estiramiento ν (C≡N) respecto a las bpys libres permitió confirmar la coordinación a través de los nitrógenos piridínicos, en consistencia con los datos de las estructuras cristalinas, que muestran arreglos cuasi-tetraédricos, esperables por los impedimentos estéricos de los grupos fenilo. Además, se encontraron distancias de enlace Cu-P mayores que las de Cu-N. Los espectros electrónicos de ambos complejos presentaron bandas de transferencia de carga metal-a-ligando (MLCT) a λmax = 434 nm y 469 nm para X = Mebpy-CN y bpy(CN)2 respectivamente, desplazadas a menores energías con respecto a [Cu(POP)(4,4´-dimetil-2,2´-bipiridina]+ (λmax = 370 nm),2 debido a la estabilización del orbital molecular desocupado de menor energía (LUMO) inducida por los grupos nitrilo. Mediante voltamperometría cíclica en CH2Cl2 (TBAH 0,1 M), se observaron procesos totalmente irreversibles a Vmax = 1,1 y 1,2 V vs Ag/AgCl (3 M NaCl), asignados a las cuplas Cu(II)/Cu(I), para X = Mebpy-CN y bpy(CN)2 respectivamente. En ambos complejos, se observa emisión en CH3OH a T = 77 K, lo que permitiría utilizar a estos compuestos como LEDs. Conclusiones: Se sintetizaron y caracterizaron mediante técnicas espectroscópicas, voltamperométricas y cristalográficas dos nuevos complejos heterolépticos de Cu(I) con una fosfina y bipiridinas sustituidas con grupos nitrilos, con posibles aplicaciones en LEDs.Fil: Tomás, Federico Miguel Ángel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; ArgentinaFil: Calvo, Natalia Lorena. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Vega, Daniel Roberto. Comisión Nacional de Energía Atómica. Gerencia de Área Investigaciones y Aplicaciones No Nucleares. Gerencia Física (CAC). Departamento de Física de la Materia Condensada; ArgentinaFil: Katz, Néstor Eduardo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; ArgentinaFil: Fagalde, Florencia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. 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Fil: Tomás, Federico Miguel Ángel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; Argentina
Fil: Calvo, Natalia Lorena. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Rosario. Instituto de Química Rosario. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Instituto de Química Rosario; Argentina
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Fil: Katz, Néstor Eduardo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; Argentina
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XXIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica
El Calafate
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Asociación Argentina de Investigaciones Fisicoquímicas
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