Criterios teóricos y experimentales para identificar interacciones moleculares

• Autores: Peralta, Juan E.
• Año de publicación: 2002
• Idioma: español castellano
• Tipo de recurso: tesis doctoral
• Colaborador/a o director/a de tesis: Contreras, Rubén Horacio
• Materia: RMN; DFT; NBO; CONSTANTE DE ACOPLAMIENTO; CORRIMIENTO QUIMICO; APANTALLAMIENTO MAGNETICO; DELOCALIZACION; NJC; INTERACCIONES MOLECULARES; NMR; DFT; NBO; COUPLING CONSTANT; CHEMICAL SHIFT; MAGNETIC SHIELDING; DELOCALIZATION; NJC; MOLECULAR INTERACTIONS
• Institución: Universidad Nacional de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales

En esta Tesis se analizan criterios para poder comprender cómo se puedenemplear los parámetros de resonancia magnética nuclear de alta resolución paraidentificar interacciones moleculares. Desde el punto de vista metodológico, seimplementó el cálculo de las cuatro contribuciones a la constante de acoplamientoisótropa empleando la teoría de la funcional de la densidad y se desarrolló un criteriopara descomponer el término de contacto de Fermi en contribuciones por orbitales. Esta descomposición provee contribuciones de las capas internas, los pares no ligantesy los enlaces. Estos métodos son muy eficientes por lo que pueden utilizarse paraanalizar problemas de interés químico y biológico que contienen hastaaproximadamente 30 átomos (tanto de la primera fila de la Tabla Periódica comohidrógenos) empleando recursos computacionales modestos. Desde el punto de vistapráctico, en esta Tesis se utilizan estos logros para analizar acoplamientoscaracterizados por distintos mecanismos de transmisión. Se analizan también cómoinfluencian determinadas interacciones moleculares a las constantes deapantallamiento magnético. Se presta especial atención a las interacciones de origenelectrostático y a las de transferencia de carga. Para describir a estas últimas se utilizael análisis NBO, Natural Bond Orbitals.
In this Thesis several criteria to understand how the nuclear magnetic resonancehigh resolution parameters can be employed to identify molecular interactions areanalyzed. From a methodological point of view, the calculation of the fourcontributions to NMR spin-spin coupling constants employing density functionaltheory was implemented and a criterion to dissect into orbital contributions the Fermicontact term was developed. This dissection provides core, lone pairs and bondscontributions. By applying this methods it is possible to analyze chemical andbiological interesting problems in compounds containing about 30 atoms (first row andhydrogen atoms) using modest computational facilities. In this work such a method isapplied to study molecular problems where coupling constants are characterized bydifferent transmission mechanisms. The influence of several molecular interactions onmagnetic shielding constants is also analyzed. Special attention is paid to electrostaticinteraction sand charge transfer interactions. The latter are described by means of the NBO, Natural Bond Orbitals, analysis.
Fil: Peralta, Juan E.. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.