Las constantes de acoplamiento indirecto entre Spines nucleares como herramienta para analizar los mecanismos de interacción molecular

• Autores: Barone, Verónica
• Año de publicación: 2003
• Idioma: español castellano
• Tipo de recurso: tesis doctoral
• Colaborador/a o director/a de tesis: Contreras, Rubén Horacio
• Materia: RMN; CONSTANTES DE ACOPLAMIENTO; DFT; NBO; CORRECCION FC-SO; EFECTO DE ATOMO PESADO; NMR; COUPLING CONSTANTS; DFT; NBO; FC-SO CORRECTION; HEAVY ATOM EFFECT
• Institución: Universidad Nacional de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales

En este trabajo de Tesis se analizan diversos factores que afectan los valores de las constantes de acoplamiento indirecto (en fase ísótropa) entre spines nucleares a través del cálculo de los cuatro términos de Ramsey, FC, SD, PSO y DSO dentro del marco de la Teoría de la Funcional de la Densidad (DFT). Entre los efectos estudiados se pueden mencionar el efecto de la orientación del par no ligante del nitrógeno en los acoplamientos Jcc, el efecto de átomo pesado en los acoplamientos 3JCH,y el efecto de sustituyente en los acoplamientos flúor-flúor. En los acoplamientos JFF se estudia la importancia de los términos que no son de contacto y se resalta particularmente la importancia del término PSO. Para comprender los mecanismos de transmisión del PSO, se implementó la separación de dicho término en contribuciones por orbitales localizados NBOs y NLMOs. Se estudia además la relación entre la transmisión de la contribución del término de contacto de Fermi a las constantes de acoplamiento y la transmisión de la corrección contacto de Fermi /Spin órbita a las constantes de apantallamiento magnético a través de la implementación del cálculo de dicha corrección dentro del marco de DFT
Several factors affecting indirect spin-spin coupling constants (in isotropic phase) are analyzed in this Thesis through the calculation of the four Ramsey terms, FC, SD, PSO and DSO within the Density Functional Theory framework (DFT). Some of the studied effects are: the Nitrogen ione pair orientation effect on Jcc couplings, the heavy atom effect on 3JCH,and the substituent effect on FIuorine-Fluorine couplings. The importance of the non-contact terms in Jff coupling is studied and the importance of the PSO term is particularly stressed. In order to understand the transmission mechanisms of the PSO term, its dissection into contributions from localized molecular orbitals NBOs and NLMOs was implemented. The relation between the transmission of the Fermi contact term contribution to coupling constants and the transmission of the Fermi contact / Spin-orbit correction to nuclear magnetic shielding constants was also studied through the implementation of this correction within the DFT framework.
Fil: Barone, Verónica. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.