Diseño, síntesis y caracterización de derivados de bases de Tröger como potenciales ligandos en complejos luminiscentes de iones lantánidos

• Autores: Trupp, Leandro Julián
• Año de publicación: 2019
• Idioma: español castellano
• Tipo de recurso: tesis doctoral
• Colaborador/a o director/a de tesis: Barja, Beatriz Carmen; Bruttomesso, Andrea Claudia
• Materia: BASES DE TROGER; LIGANDOS MULTIPODALES; COMPLEJOS DE LANTANIDOS; LUMINISCENCIA; REACCION MULTICOMPONENTE DE UGI; TROGER´S BASES; MULTIPODAL LIGANDS; LANTHANIDE COMPLEXES; LUMINESCENCE; UGI MULTICOMPONENT REACTION
• Institución: Universidad Nacional de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales

En el presente trabajo de Tesis se exploraron diversas estrategias con el objetivo de sintetizar potenciales ligandos multipodales construidos en torno al núcleo de la Base de Tröger como arquitectura central, con miras a la preparación de complejos luminiscentes de lantánidos. Se diseñaron y obtuvieron diversos compuestos con entre dos y diez grupos carboxilato como unidad coordinante y con derivados de aminobenzoatos o anilinas como antena. Las técnicas sintéticas empleadas fueron escogidas para cada familia de ligandos en particular, comenzando todas ellas con la construcción del esqueleto dibenzodiazocínico en forma de “V” de la base de Tröger. Posteriormente, y una vez sintetizados también los precursores restantes necesarios, se obtuvieron los potenciales ligandos empleando como paso clave ya sea reacciones de alquilación directa, de formación de amida con agentes activantes o bien reacciones multicomponente de Ugi. Se extendió además el estudio a ligandos con esqueleto fenhomacínico derivados de la base de Tröger. Los compuestos obtenidos se caracterizaron estructuralmente por vías tanto experimentales (RMN, EM, espectroscopías de absorción y emisión) como teóricas (DFT), incluyendo análisis conformacionales cuando fuera necesario. Finalmente, se evaluó la factibilidad del uso de los potenciales ligandos sintetizados para la formación de complejos luminiscentes de iones lantánidos, los cuales fueron caracterizados desde el punto de vista espectroscópico.
In this work, diverse strategies for the synthesis of potential multipodal ligands built using the Tröger’s base core as a scaffold were explored, with the aim of preparing luminescent lanthanide complexes. Several compounds with two to ten carboxylate coordinating units and aminobenzoates or anilines as antenna moieties were designed and obtained. The synthetic techniques were chosen for each family of ligands, starting all of them with the preparation of the dibenzodiazocinic “V”–shaped skeleton of the Tröger’s base. Afterwards, and once the other precursors were synthesized, the potential ligands were obtained either by means of alkylation reactions, amide coupling reactions or Ugi multicomponent reactions. This work was also extended to ligands with a phenhomazinic backbone derived from Tröger’s bases. The synthesized compounds were structurally characterized both experimentally (NMR, MS, absorption and emission spectroscopies) as theoretically (DFT), including conformational analysis when necessary. Finally, the capability of the potential ligands for the formation of luminescent lanthanide complexes was assessed, and the latter were characterized spectroscopically.
Fil: Trupp, Leandro Julián. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.