Componentes carbonílicos de los aceites esenciales : determinación de sus características físicas y químicas, aislamiento, identificación y valoración

• Autores: Richaud Garmendia, Beatriz
• Año de publicación: 1953
• Idioma: español castellano
• Tipo de recurso: tesis doctoral
• Colaborador/a o director/a de tesis: Montes, Adolfo Leandro
• Institución: Universidad Nacional de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales

En el presente trabajo se ha partido de aldehídos ycetonas, a las cuales se les ha controlado sus constantes físicas,procediéndose a la purificación de aquéllas no puras, después delo cual se han estudiado sucesivamente los métodos de determinacióncuali y cuantitativa de la función carbonilo, como así tambiénalgunos métodos para separarlos del resto de los componentes esenciales. En cuanto a los métodos ensayados, se procedió de maneracuantitativa, aún con algunas técnicas indicadas como cualitativas,con el objeto de efectuar un estudio más profundo, y tratandode economizar reactivos, de por sí ya escasos. De los métodos ensayados aquí, podemos destacar comomuy bueno, el método de oximación de Bryant Smith, que permite efectuarde manera rápida, precisa y sencilla, determinaciones dealto grado de exactitud. Los métodos de la 2-4 dinitro fenil hidrazona y dela semicarbazona, pueden considerarse muy eficaces, de técnicasencilla y de gran reactividad aún con cantidades muy pequeñas decompuesto carbonílico como se ha verificado en este trabajo, dadola escasez de semicarbazida y de hidrazina, obteniéndose rendimientos altos y precipitados abundantes. Ofrecen la ventaja sobre elmétodo de Bryant Smith, de permitir una identificación de aldehido o cetona original mediante la determinación en el precipitadode punto de fusión, análisis cromatográficos, absorción en el espectro,etc. Se obtienen con estas técnicas, compuestos perfectamente cristalizados, blancos para las semicarbazonas, amarillos o anaranjados para las 2-4 dinitrofenil hidrazonas. El método del bisulfito, con la técnica iodométrica,ofrece ventajas por su sencillez, rapidez y alto rendimiento enla mayoría de los casos, siendo además un reactivo fácil de conseguircon alto grado de pureza. Las fenil hidrazonas y las hidantoínas, se obtienenmediante técnicas que dan resultados bajos. Las fenil hidrazonasno reaccionan con todos los aldehidos y cetonas, obteniéndose losprecipitados con gran dificultad; las hidantoínas en cambio, reaccionancon facilidad, dando precipitados voluminosos, en su mayoríacristalinos, pero con muy bajo rendimiento y de punto de fusiónmuy alto, o imposible de alcanzar sin una descomposición previadel derivado. El método de Cannizaro fué ensayado aquí por ser elúnico que reaccionaba solamente con los aldehídos. Los resultadosson cuantitativos solo para algunos aldehídos, observándosecarbonización en algunos de ellos, pese a haberse reemplazado elbaño de arena, por baño maría, lo que disminuyó o hizo desaparecerdicho inconveniente, como grave obstáculo en la titulaciónfinal. En cuanto a los métodos de aislamiento, debemos volvera señalar como muy bueno el de la hidroxil amina de Bryant Smith, con las modificaciones para mezclas señaladas por los Dres. Adolfo L. Montes y Ernesto A.C. Grandolini. E1 método de Cannizaro presenta en las mezclas lasmismas características que para los aldehídos aislados; el bisulfito,en cambio, al ser aplicado a las m zclas, da resultados cuantitativamente más bajos. El método del óxido de plata, ensayado solamente paramezclas de aldehídos y cetonas, dió resultados muy bajos, pesea haberse realizado repetidamente con distintas mezclas. El método del sulfito de sodio, siguiendo la técnicade la farmacopea norteamericana, es un método preciso, rápido,sencillo, elegante, y de gran rendimiento. Los ejemplos citadosen este trabajo para este método, tanto el del Doctor Ernesto L. Bechstein, como el realizado sobre la esencia de eneldo, concordaroncon determinaciones paralelas en las que se siguió el métodode la hidroxilamina.
Fil: Richaud Garmendia, Beatriz. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.