Efectos estéricos en la sustitución nucleofílica aromática

• Autores: Sbarbati, Norma E.
• Año de publicación: 1962
• Idioma: español castellano
• Tipo de recurso: tesis doctoral
• Colaborador/a o director/a de tesis: Brieux, Jorge Agustín Luis
• Institución: Universidad Nacional de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales

Se han estudiado cinéticamente las reaccionesde una serie de 6-R-2-nitroclorobenceno (R = H, N02, CH3, CO2H, OCH3, NH2, CO2C2H5, C1) con piperidina enbenceno, a fin de determinar, diferencialmente conlas reacciones de los 4-R-2-nitroclorobencenos análogos,los efectos estéricos de los sustituyentes 6-R. Se ha observado que las energias libres de activaciónde estas reacciones cumplen las relaciones: ΔF^+- 6-R mayor que ΔF^+- 4-Ry / ΔF^+- 4-R o 6-R = 26,7 - 5.2 σ* 4-R / Esta última relación implica correlación lineal entre la energía libre de activación y las constantes σ* de los sustituyentes señalados por H.H Jaffé (43´). Los efectos polares y estéricos del nitro grupo han sido estudiados con mayor detalle comparando las reacciones del 2,4-dinitrolamina, bencilamina y ciclohexilamina en los solventes:metanol, benceno y clorobenceno. Los efectos totales pueden interpretarse en base a las acciones del tipo electrostático del solvente, combinadas, para cada nucleófilo estudiado. El efecto electrostático del solvente compitecon la acción resultante de la dispersión de cargasen los complejos activados de compuestos con orto-nitrogruposcomo son los de las reacciones estudiadas. En solventes dipolares apróticos: clorobenceno,bromobencenoy anisol, los efectos son más complejosy para la piperidina no pueden interpretarse en basea que la solvatación de los grupos activantes disminuyeen los orto-nitrogrupos al aumentar su "solvatacióninterna" por interacción con otros dipolosdel complejo activado de la reacción, como es el casoen las demás combinaciones de reactivo-solventeestudiadas.
Fil: Sbarbati, Norma E.. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.