Determinación de poli-etoxilatos de nonilfenol y sus productos de degradación

• Autores: Babay, Paola Alejandra
• Año de publicación: 2008
• Idioma: español castellano
• Tipo de recurso: tesis doctoral
• Colaborador/a o director/a de tesis: Batistoni, Daniel Alberto; Blesa, Miguel Ángel
• Materia: POLI-ETOXILATOS DE NONILFENOL; BIO-DEGRADACION; METABOLITOS PERSISTENTES; AMBIENTE ACUATICO; ELECTROFORESIS CAPILAR; CROMATOGRAFIA LIQUIDA; CROMATOGRAFIA GASEOSA; NONYLPHENOL POLYETHOXYLATES; BIO-DEGRADATION; PERSISTENT METABOLITES; AQUATIC ENVIRONMENT; CAPILLARY ELECTROPHORESIS; LIQUID CHROMATOGRAPHY; GAS CHROMATOGRAPHY
• Institución: Universidad Nacional de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales

Los polietoxilatos de alquilfenol (APnEO) se cuentan entre los tensioactivos no iónicos más difundidos, y los polietoxilatos de nonilfenol (NPnEO) constituyen el subgrupo mayoritario. Los APnEO presentan aplicaciones como ingredientes de detergentes domésticos, y también son componentes muy extendidos de formulaciones industriales para procesos de emulsificación, dispersión y flotación. Los derivados metabólicos de los APnEO son generados en sistemas acuáticos por degradación biológica, y frecuentemente persisten aún después del tratamiento de los efluentes. Su toxicidad supera la de los compuestos de partida y se considera que la disrupción del sistema endocrino, producida a través de mecanismos que mimetizan las funciones estrogénicas, constituye su mayor efecto adverso a largo y mediano plazo sobre poblaciones animales. En esta tesis se propuso un enfoque de determinación múltiple, basado sobre la premisa de que un único procedimiento analítico resulta insatisfactorio para una caracterización completa de los APnEO y de sus productos de degradación biológica. Se investigaron métodos de análisis empleando técnicas instrumentales de alta discriminación como HPLC con detección UV y de fluorescencia molecular, electroforesis capilar en medio hidro-orgánico con detección UV simple y en medio no-acuoso con detección UV simple y de arreglo de diodos, y GC de alta resolución con detección de ionización de llama y por espectrometría de masas, además de protocolos de colección y conservación de las muestras, y técnicas de extracción y preconcentración por extracción en fase sólida, para asegurar la recuperación cuantitativa y selectiva de los analitos. Se estudió en profundidad, tanto desde el punto de vista fundamental como desde el de la aplicación práctica, las técnicas de separación propuestas. Se logró desarrollar métodos de análisis robustos y se los aplicó a la investigación de procesos de degradación biológica, a la discriminación de productos comerciales y a la evaluación de muestras ambientales.
Alkykphenol polyethoxylates (APnEO) are widely used non ionic surfactants, and nonylphenol polyethoxylates constitute the main sub-group. APnEO are applied as ingredients in domestic detergents, and also in industrial formulations as emulsifiers, dispersion and flotation agents. Metabolic products of APnEO are formed in aquatic systems due to biologic degradation processes, and they frequently persist even after effluent treatment. Their toxicity is higher than that of the parent compounds, and endocrine disruption through oestrogen mimicking mechanisms is considered their main long-term threat on animal populations. The approach proposed in this thesis work is based upon the premise that a single analytical procedure is insufficient for a complete characterization of the long chain APnEO and their biodegradation products. Employing high discrimination techniques, namely HPLC with UV and fluorimetric detection, capillary electrophoresis in hydro-organic and non-aqueous media with single wavelength and diode array UV detection, and high-resolution GC coupled to flame ionization and mass spectrometry detection, determination of the analytes was investigated. Samples collection and preservation procedures, together with solid-phase extraction and preconcentration techniques, aimed to the quantitative and selective recovery of the compounds of interest, were also studied. The proposed separation techniques were investigated both from a fundamental and a practical viewpoint. Robust analysis methods were developed, and they were applied in the study of biological degradation processes, the discrimination of commercial products and the evaluation of environmental samples.
Fil: Babay, Paola Alejandra. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.