Acerca de la transesterificación entre monoglicéridos y metanol durante la formación de compuestos de inclusión con urea

• Autores: Blanco, Miguel
• Año de publicación: 1957
• Idioma: español castellano
• Tipo de recurso: tesis doctoral
• Colaborador/a o director/a de tesis: Cattáneo, Pedro
• Institución: Universidad Nacional de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales

Este trabajo, ha tenido por finalidad confirmarlas conclusiones que Aylward y Wood señalan en Chemistry & Industry (London) N° 46, Nov. 12 (1955) pág. 1479 acerca de la ocurrenciade fenómenos de metanolisis durante la formación de aductosde urea con monoestearato de glicerilo comercial en un mediometanólico al 90% (no especifican si en volumen o en peso). Según ellos, hay una desaparición de monoglicéridos,cuando la cristalización de los compuestos de inclusión ocurredurante un lapso de tiempo prolongado, de acuerdo al siguiente esquema:monoestearato de glicerilo + metanol <----> estearato de metilo + glicerol Frente a lo breve de la publicación (no comprende determinacionesanalíticas) se decidió realizar un trabajo más ampliousando metanol de distintas graduaciones y trabajar con unasustancia más pura. En el cuadro siguiente (ver cuadro en la tesis), se detallan las característicasanalíticas y otras de las distintas fracciones obtenidasdurante el refraccionamiento por metanol de distinta graduación. El trabajo de laboratorio, consistió en: a) preparar un ácido palmítico lo más puro posible, por destilaciónfraccionada a 1 mm de Hg de los ésteres metílicos de un producto comercial. Se obtuvo un producto con 95,7% de ácido palmítico. b) este ácido, se esterificó con un exceso de glicerina lográndoseun producto rico en α-monoglicéridos (39.0%) c) este concentado en monoglicéridos, se sometió a un primerfraccionamiento por metanol absoluto y sobre la fracciónsoluble rica en α-monoglicéridos (66,2) se hizo: d) el fraccionamiento por formación de aductos en medios metanólicosde distinta concentración (100, 90 y 80%). De la observación de los resultados logrados en el curso de las experiencias, surge: 1) La confirmación de la conclusión de Aylward y Wood en elsentido de la ocurrencia de un fenómeno de metanolisiscon formación de ésteres metílicos durante la cristalizaciónlenta de los compuestos de inclusión con urea de monoglicéridosen metanol. 2) Operando con metanol de 100, 90 y 80% en peso, se pudocomprobar que, durante la formación de aductos con ureaa partir de un producto rico en monopalmitato de glicerilo,los fenómenos de metanolisis no son acusables -mediantelas determinaciones analíticas llevadas a cabo- cuandoel metanol es de concentración superior al 90%. En cambio, es evidente la metanolisis con formación depalmitato de metilo cuando se opera con metanol de 80%. Este resultado se pone de manifiesto por las variacionesen los valores de los índices de saponificación e hidroxiloy de los contenidos en α-monoglicéridos de la fracciónde glicéridos involucrada en los compuestos de inclusión. 3) Señálase la probable formación de ésteres de di o poliglicerolesdurante la esterificación de ácidos grasoscon glicerina a 200°C en presencia de cloruro estannosocomo catalizador. 4) Se confirman conclusiones de otros autores en el sentidode que los diglicéridos probablemente forman compuestosde inclusión con más facilidad que los diglicéridos.
Fil: Blanco, Miguel. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.