Thermal decomposition of the acetone cyclic diperoxide in 1-octanol solution

• Autores: Leiva, Laura A. C.; Jorge, Nelly L.; Romero, Jorge M.; Cafferata, Lázaro F. R.; Gómez Vara, Manuel E.; Castro, Eduardo Alberto
• Año de publicación: 2008
• Idioma: inglés
• Tipo de recurso: artículo
• Materia: Química; tetroxane; thermal decomposition; ACDP; diperoxide
• Institución: Universidad Nacional de La Plata

The thermal decomposition reaction of acetone cyclic diperoxide (ACDP) in 1-octanol (OCT) solution, at the temperatures and initial concentration ranges of 130° -166 ºC and (0.94-3.00) x 10-2 mol/L , respectively, follows a pseudo-first order kinetic law. Acetone is the main organic decomposition product observed. The activation parameters values of the initial reaction step (ΔH# = 25.8 ± 0.3 kcal/mol; ΔS# = -19.1 ± 0.6 cal/mol K; Ea = 26.6 ± 0.3 kcal/mol), support a reaction mechanism which includes a homolytic rupture of one peroxidic bond of the ACDP molecule with participation of the solvent and involving a biradical intermediate.
La reacción de descomposición térmica del diperóxido de acetona cíclico (ACDP) en solución de 1-octanol (OCT), en los rangos de temperatura y concentraciones iniciales de 130° -166 ºC y (0.94-3.00) x 10-2 mol/L respectivamente, sigue una ley cinética de seudo primer orden. La acetona es el principal producto de descomposición observado. Loa valores de activación de la etapa inicial (ΔH# = 25.8 ± 0.3 kcal/mol; ΔS# = -19.1 ± 0.6 cal/mol K; Ea = 26.6 ± 0.3 kcal/mol) apoyan un mecanismo de reacción que incluye una ruptura homolítica de un enlace peroxídico en la molécula del ACDP con participación del solvente y que involucra un birradical intermediario.
Laboratorio de Estudio de Compuestos Orgánicos
Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas