Thermal decomposition reaction in ethanol solution of deuterated acetone cyclic diperoxide and acetone diperoxide. Secondary inverse isotopic effect

Autores
Nesprias, Rosa Karina; Eyler, Gladys Nora; Cañizo, Adriana Ines; Barreto, Gastón Pablo
Año de publicación
2017
Idioma
inglés
Tipo de recurso
artículo
Estado
versión publicada
Descripción
The characterization by mass spectrometry and the kinetic study of the thermal decomposition reaction of deuterated acetone diperoxide (dACDP) was studied in ethanol in the 140-165 °C temperature range. The comparison with the non deuterated species (ACDP) was also made. The kinetic behavior observed for both compounds follows a pseudo first order kinetic law up to at least 86% peroxide conversions. It could be observed that under the established experimental conditions, the dACDP decomposes ca. 1.2 times faster than the ACDP. The activation parameters were calculated for both peroxides and allowed to postulate a single process initial step, the unimolecular thermal decomposition through the O-O bond cleavage to form an intermediate biradical. The products of the acetone derived peroxides thermal decomposition support a radical-based decomposition mechanism. The changes in kinetic parameters between dACDP and ACDP were justified attending to differences in ring substituents sizes. A secondary inverse kinetic isotope effect is observed (kH/kD <1).
Fil: Nesprias, Rosa Karina. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Facultad de Agronomía; Argentina. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; Argentina
Fil: Eyler, Gladys Nora. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; Argentina
Fil: Cañizo, Adriana Ines. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; Argentina
Fil: Barreto, Gastón Pablo. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; Argentina
Materia
ACETONE DIPEROXIDE
DEUTERATED ACETONE DIPEROXIDE
ISOTOPIC SECONDARY INVERSE EFFECT
THERMOLYSIS
Nivel de accesibilidad
acceso abierto
Condiciones de uso
https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar/
Repositorio
CONICET Digital (CONICET)
Institución
Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas
OAI Identificador
oai:ri.conicet.gov.ar:11336/58226
Acceder
id CONICETDig_858dccf5aeeac5dc4d9886a79e18daa1
oai_identifier_str oai:ri.conicet.gov.ar:11336/58226
network_acronym_str CONICETDig
repository_id_str 3498
network_name_str CONICET Digital (CONICET)
spelling Thermal decomposition reaction in ethanol solution of deuterated acetone cyclic diperoxide and acetone diperoxide. Secondary inverse isotopic effectNesprias, Rosa KarinaEyler, Gladys NoraCañizo, Adriana InesBarreto, Gastón PabloACETONE DIPEROXIDEDEUTERATED ACETONE DIPEROXIDEISOTOPIC SECONDARY INVERSE EFFECTTHERMOLYSIShttps://purl.org/becyt/ford/1.4https://purl.org/becyt/ford/1The characterization by mass spectrometry and the kinetic study of the thermal decomposition reaction of deuterated acetone diperoxide (dACDP) was studied in ethanol in the 140-165 °C temperature range. The comparison with the non deuterated species (ACDP) was also made. The kinetic behavior observed for both compounds follows a pseudo first order kinetic law up to at least 86% peroxide conversions. It could be observed that under the established experimental conditions, the dACDP decomposes ca. 1.2 times faster than the ACDP. The activation parameters were calculated for both peroxides and allowed to postulate a single process initial step, the unimolecular thermal decomposition through the O-O bond cleavage to form an intermediate biradical. The products of the acetone derived peroxides thermal decomposition support a radical-based decomposition mechanism. The changes in kinetic parameters between dACDP and ACDP were justified attending to differences in ring substituents sizes. A secondary inverse kinetic isotope effect is observed (kH/kD <1).Fil: Nesprias, Rosa Karina. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Facultad de Agronomía; Argentina. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; ArgentinaFil: Eyler, Gladys Nora. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; ArgentinaFil: Cañizo, Adriana Ines. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; ArgentinaFil: Barreto, Gastón Pablo. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; ArgentinaSociedade Brasileira de Química2017-05info:eu-repo/semantics/articleinfo:eu-repo/semantics/publishedVersionhttp://purl.org/coar/resource_type/c_6501info:ar-repo/semantics/articuloapplication/pdfapplication/mswordapplication/pdfhttp://hdl.handle.net/11336/58226Nesprias, Rosa Karina; Eyler, Gladys Nora; Cañizo, Adriana Ines; Barreto, Gastón Pablo; Thermal decomposition reaction in ethanol solution of deuterated acetone cyclic diperoxide and acetone diperoxide. Secondary inverse isotopic effect; Sociedade Brasileira de Química; Química Nova; 40; 4; 5-2017; 388-3940100-40421678-7064CONICET DigitalCONICETenginfo:eu-repo/semantics/altIdentifier/url/http://quimicanova.sbq.org.br/imagebank/pdf/AR20160424.pdfinfo:eu-repo/semantics/altIdentifier/url/http://ref.scielo.org/36xpybinfo:eu-repo/semantics/altIdentifier/doi/10.21577/0100-4042.20170037info:eu-repo/semantics/openAccesshttps://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar/reponame:CONICET Digital (CONICET)instname:Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas2025-09-29T09:57:30Zoai:ri.conicet.gov.ar:11336/58226instacron:CONICETInstitucionalhttp://ri.conicet.gov.ar/Organismo científico-tecnológicoNo correspondehttp://ri.conicet.gov.ar/oai/requestdasensio@conicet.gov.ar; lcarlino@conicet.gov.arArgentinaNo correspondeNo correspondeNo correspondeopendoar:34982025-09-29 09:57:30.916CONICET Digital (CONICET) - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicasfalse
dc.title.none.fl_str_mv Thermal decomposition reaction in ethanol solution of deuterated acetone cyclic diperoxide and acetone diperoxide. Secondary inverse isotopic effect
title Thermal decomposition reaction in ethanol solution of deuterated acetone cyclic diperoxide and acetone diperoxide. Secondary inverse isotopic effect
spellingShingle Thermal decomposition reaction in ethanol solution of deuterated acetone cyclic diperoxide and acetone diperoxide. Secondary inverse isotopic effect
Nesprias, Rosa Karina
ACETONE DIPEROXIDE
DEUTERATED ACETONE DIPEROXIDE
ISOTOPIC SECONDARY INVERSE EFFECT
THERMOLYSIS
title_short Thermal decomposition reaction in ethanol solution of deuterated acetone cyclic diperoxide and acetone diperoxide. Secondary inverse isotopic effect
title_full Thermal decomposition reaction in ethanol solution of deuterated acetone cyclic diperoxide and acetone diperoxide. Secondary inverse isotopic effect
title_fullStr Thermal decomposition reaction in ethanol solution of deuterated acetone cyclic diperoxide and acetone diperoxide. Secondary inverse isotopic effect
title_full_unstemmed Thermal decomposition reaction in ethanol solution of deuterated acetone cyclic diperoxide and acetone diperoxide. Secondary inverse isotopic effect
title_sort Thermal decomposition reaction in ethanol solution of deuterated acetone cyclic diperoxide and acetone diperoxide. Secondary inverse isotopic effect
dc.creator.none.fl_str_mv Nesprias, Rosa Karina
Eyler, Gladys Nora
Cañizo, Adriana Ines
Barreto, Gastón Pablo
author Nesprias, Rosa Karina
author_facet Nesprias, Rosa Karina
Eyler, Gladys Nora
Cañizo, Adriana Ines
Barreto, Gastón Pablo
author_role author
author2 Eyler, Gladys Nora
Cañizo, Adriana Ines
Barreto, Gastón Pablo
author2_role author
author
author
dc.subject.none.fl_str_mv ACETONE DIPEROXIDE
DEUTERATED ACETONE DIPEROXIDE
ISOTOPIC SECONDARY INVERSE EFFECT
THERMOLYSIS
topic ACETONE DIPEROXIDE
DEUTERATED ACETONE DIPEROXIDE
ISOTOPIC SECONDARY INVERSE EFFECT
THERMOLYSIS
purl_subject.fl_str_mv https://purl.org/becyt/ford/1.4
https://purl.org/becyt/ford/1
dc.description.none.fl_txt_mv The characterization by mass spectrometry and the kinetic study of the thermal decomposition reaction of deuterated acetone diperoxide (dACDP) was studied in ethanol in the 140-165 °C temperature range. The comparison with the non deuterated species (ACDP) was also made. The kinetic behavior observed for both compounds follows a pseudo first order kinetic law up to at least 86% peroxide conversions. It could be observed that under the established experimental conditions, the dACDP decomposes ca. 1.2 times faster than the ACDP. The activation parameters were calculated for both peroxides and allowed to postulate a single process initial step, the unimolecular thermal decomposition through the O-O bond cleavage to form an intermediate biradical. The products of the acetone derived peroxides thermal decomposition support a radical-based decomposition mechanism. The changes in kinetic parameters between dACDP and ACDP were justified attending to differences in ring substituents sizes. A secondary inverse kinetic isotope effect is observed (kH/kD <1).
Fil: Nesprias, Rosa Karina. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Facultad de Agronomía; Argentina. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; Argentina
Fil: Eyler, Gladys Nora. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; Argentina
Fil: Cañizo, Adriana Ines. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; Argentina
Fil: Barreto, Gastón Pablo. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; Argentina
description The characterization by mass spectrometry and the kinetic study of the thermal decomposition reaction of deuterated acetone diperoxide (dACDP) was studied in ethanol in the 140-165 °C temperature range. The comparison with the non deuterated species (ACDP) was also made. The kinetic behavior observed for both compounds follows a pseudo first order kinetic law up to at least 86% peroxide conversions. It could be observed that under the established experimental conditions, the dACDP decomposes ca. 1.2 times faster than the ACDP. The activation parameters were calculated for both peroxides and allowed to postulate a single process initial step, the unimolecular thermal decomposition through the O-O bond cleavage to form an intermediate biradical. The products of the acetone derived peroxides thermal decomposition support a radical-based decomposition mechanism. The changes in kinetic parameters between dACDP and ACDP were justified attending to differences in ring substituents sizes. A secondary inverse kinetic isotope effect is observed (kH/kD <1).
publishDate 2017
dc.date.none.fl_str_mv 2017-05
dc.type.none.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/article
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
http://purl.org/coar/resource_type/c_6501
info:ar-repo/semantics/articulo
format article
status_str publishedVersion
dc.identifier.none.fl_str_mv http://hdl.handle.net/11336/58226
Nesprias, Rosa Karina; Eyler, Gladys Nora; Cañizo, Adriana Ines; Barreto, Gastón Pablo; Thermal decomposition reaction in ethanol solution of deuterated acetone cyclic diperoxide and acetone diperoxide. Secondary inverse isotopic effect; Sociedade Brasileira de Química; Química Nova; 40; 4; 5-2017; 388-394
0100-4042
1678-7064
CONICET Digital
CONICET
url http://hdl.handle.net/11336/58226
identifier_str_mv Nesprias, Rosa Karina; Eyler, Gladys Nora; Cañizo, Adriana Ines; Barreto, Gastón Pablo; Thermal decomposition reaction in ethanol solution of deuterated acetone cyclic diperoxide and acetone diperoxide. Secondary inverse isotopic effect; Sociedade Brasileira de Química; Química Nova; 40; 4; 5-2017; 388-394
0100-4042
1678-7064
CONICET Digital
CONICET
dc.language.none.fl_str_mv eng
language eng
dc.relation.none.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/altIdentifier/url/http://quimicanova.sbq.org.br/imagebank/pdf/AR20160424.pdf
info:eu-repo/semantics/altIdentifier/url/http://ref.scielo.org/36xpyb
info:eu-repo/semantics/altIdentifier/doi/10.21577/0100-4042.20170037
dc.rights.none.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar/
eu_rights_str_mv openAccess
rights_invalid_str_mv https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar/
dc.format.none.fl_str_mv application/pdf
application/msword
application/pdf
dc.publisher.none.fl_str_mv Sociedade Brasileira de Química
publisher.none.fl_str_mv Sociedade Brasileira de Química
dc.source.none.fl_str_mv reponame:CONICET Digital (CONICET)
instname:Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas
reponame_str CONICET Digital (CONICET)
collection CONICET Digital (CONICET)
instname_str Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas
repository.name.fl_str_mv CONICET Digital (CONICET) - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas
repository.mail.fl_str_mv dasensio@conicet.gov.ar; lcarlino@conicet.gov.ar
_version_ 1844613719651254272
score 13.069144

Publicaciones similares