Kinetic of the thermal decomposition of disubstituted tetroxanes

• Autores: Bordón, Alexander Germán; Pila, Andrea Natalia; Jorge, María Josefa; Jorge, Lilian Cristina; Profeta, Mariela Inés; Romero, Jorge Marcelo; Jorge, Nelly Lidia
• Año de publicación: 2016
• Idioma: inglés
• Tipo de recurso: artículo
• Fuente: International Journal of Current Research, 2016, vol. 8, no. 10, p. 39788-39791.
• Materia: Mechanism; Energy; Thermolusis
• Institución: Universidad Nacional del Nordeste

Fil: Bordón, Alexander Germán. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales y Agrimensura. Laboratorio de Investigaciones en Tecnología Ambiental; Argentina.
Fil: Pila, Andrea Natalia. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales y Agrimensura. Laboratorio de Investigaciones en Tecnología Ambiental; Argentina.
Fil: Jorge, Mariela Josefa. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales y Agrimensura. Laboratorio de Investigaciones en Tecnología Ambiental; Argentina.
Fil: Jorge, Lilian Cristina. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Veterinarias; Argentina.
Fil: Profeta, Mariela Inés. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales y Agrimensura. Laboratorio de Investigaciones en Tecnología Ambiental; Argentina.
Fil: Romero, Jorge Marcelo. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales y Agrimensura. Laboratorio de Investigaciones en Tecnología Ambiental; Argentina.
Fil: Jorge, Nelly Lidia. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales y Agrimensura. Laboratorio de Investigaciones en Tecnología Ambiental; Argentina.
The thermal decomposition of diphenyl diperoxide (DFT) and dibutanal diperoxide (DPG) were investigated over the temperature range 130 to 166°C. They were found to be first order with a high degree of conversion (60%). Arrhenius parameters were calculated: activation energy, 108 kJ mol-1 and pre-exponential factor, 6.5 109 s -1 for DFT and 80.8 kJ mol-1 and pre-exponential factor, 1.8 109 s - 1 for DPG. The principle decomposition products were aldehyde (about 1.9 mole per mole DFT and 2.0 mole per mole DPG) and oxygen molecule. All observations were interpreted in terms of decomposition pathways initiated by O-O homolysis. The corresponding activation parameters for the reaction of DFT in methanol (ΔH0# = 103.8 ± 3.3 kJ mol-1 ; ΔS0# = -69.9 ± 7.5 J mol-1 K -1 ; ΔG0# = 133.1 ± 3.3 kJ mol-1 ) were compared with values obtained for PDG thermolysis in the same solvents (ΔH0# = 75.4 ± 2.9 kJ mol-1 ; ΔS0# = -189.2 ± 2.5 J mol-1 K -1 ; ΔG0# = 157.4 ± 2.9 kJ mol-1 ). Furthermore, the pertinent substituent effect on the peroxidic bond strength of those molecules in solution was evaluated.