Conformational and electronic study of sex pheromone of the pine processionary moth and some related derivative compounds with modification in the polar group

• Autores: Chamorro, Ester Ramona; Benítez, Elisa Inés; Sequeira, Alfredo Fabián; Peruchena, Nélida María
• Año de publicación: 2008
• Idioma: inglés
• Tipo de recurso: artículo
• Fuente: Journal of the Argentine Chemical Society, 2008, vol. 96, no. 1-2, p. 62-79.
• Materia: Conformational analysis; Charge density; Am1; Theoretical calculations; Molecular orbital theory; Sex pheromone; Semiempirical methods; Análisis conformacional; Densidad de carga; Cálculos teóricos; Teoría de orbitales moleculares; Feromonas sexuales; Métodos semiempíricos
• Institución: Universidad Nacional del Nordeste

Fil: Chamorro, Ester Ramona. Universidad Tecnológica Nacional. Facultad Regional Resistencia; Argentina.
Fil: Benítez, Elisa Inés. Universidad Tecnológica Nacional Regional Resistencia. Facultad Regional Resistencia; Argentina.
Fil: Sequeira, Alfredo Fabián. Universidad Tecnológica Nacional Regional Resistencia. Facultad Regional Resistencia; Argentina.
Fil: Peruchena, Nélida María. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales y Agrimensura; Argentina.
We report a conformational and electronic study of the sex pheromone of the pine processionary moth, Thaumetopoea pytiocampa, the (Z)-13-hexadecen-11-ynyl acetate (1) as well as the electronic properties of a few analogues, which were obtained by substitutions on the methyl group at the acetate function of the molecule (–OCO–R with R= –CH3 (1); –CH2F (2); –CF3 (3); –CH2CH3 (4); –H (5); –CH2Cl (6) and –CCl3 (7)). Analogue derivative (8) is also included, where –OCO is substituted by –SCO. An exploratory study of the conformational energy surface at compound 1 was carried out varying the torsion angles around C1–O, (φ1); O–C(=O), (φ2) and C9–C10, (φ3) bonds, using semiempirical methods. The structural and electronic parameters as atomic charges and orbital energies were calculated. Total Electronic Charge Density maps were also determined for the pheromone molecule and their analogue derivatives. The results obtained at semiempirical level of theory with AM1 Hamiltonian were related to the stereoelectronic requirements necessary to produce the activity on biological receptor, by comparative electroantennogram responses, EAG.
Nosotros presentamos un estudio conformacional y electrónico de la feromona sexual de la mariposa de la procesionaria del pino, Thaumetopoea pytiocampa, el acetato de (Z)-13- hexadecen-11-inilo (1) así como las propiedades electrónicas de unos pocos análogos obtenidos por sustitución sobre el grupo metilo en la función acetato de la molécula (–OCO– R con R= –CH3 (1); –CH2F (2); –CF3 (3); –CH2CH3 (4); –H (5); –CH2Cl (6) y –CCl3 (7)). También se incluye el análogo (8) donde –OCO se reemplazó por –SCO. Se realizó un estudio exploratorio de la superficie de energía conformacional en el compuesto 1, empleando métodos semiempíricos, variando los ángulos de torsión alrededor de los enlaces C1–O, (φ1); O–C(=O), (φ2) y C9–C10, (φ3). Se calcularon parámetros estructurales y electrónicos como cargas atómicas y energías orbitales. También fueron determinados los mapas de densidad de carga electrónica total para la molécula de feromona y sus análogos. Los resultados obtenidos, a nivel semiempírico con Hamiltoniano AM1, fueron analizados en forma conjunta con los resultados obtenidos por electroantenografía, EAG, y relacionados con los requerimientos estereoelectrónicos necesarios para producir la actividad biológica.