Reacción de radicales trifluormetilo con cianuro de hidrógeno en fase gaseosa

• Autores: Lane, Silvia Irene
• Año de publicación: 1982
• Idioma: español castellano
• Tipo de recurso: tesis doctoral
• Colaborador/a o director/a de tesis: Staricco, Eduardo Humberto; Oexler, Elena Vilma; Hoyos de Rossi, María Rita; Maggio, Bruno; Perez, Jorge Daniel
• Materia: Cinética química; Cianuro de hidrógeno; Fluor; Metilación; Fisicoquímica; Compuestos inorgánicos; Gases; Hidrogeno
• Institución: Universidad Nacional de Córdoba

Tesis (Dr. en Físico Química)--Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 1982.

Fil. : Lane, Silvia Irene. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica; Argentina
Una considerable cantidad de datos han sido acumulados hasta el presente referentes a las reacciones de radicales trifluormetilo con distintos sustratos. Estas reacciones pueden, en general, ser' clasificadas en dos categorías: (a) Reacciones de abstracción de átomos. (b) Reacciones de adición del radical CF3 a moléculas no saturadas. Las reacciones del primer tipo han sido ampliamente estudiadas. En general, se trata de reacciones sin complicaciones/cinéticas cuando el sustrato es un compuesto saturado, y el mecanismo por el cual transcurren es simple y claramente estable CdOQ Estas características han permitido obtener, a partir del estudio cinético de las mismas, importantes datos sobre energías de enlace, calores de formación, y resctividad.es. El gran número de datos existentes (principalmente para la abstracción de átomos de hidrógeno) ha permitido desarrollar métodos basados en la teoría del estado de transición para el cálculo de factores pre-exponenciales, con los que se puede obtener una predicción satisfactoria de los mismos. Las etapas relevantes para éstas reacciones pueden ser formalmente representadas como: CF3 +RH > CF3H+R (1-1) CF3 + CF3 > C2 F6 (1-2) En cambio existen pocos datos de reacciones de abstracción de hidrógeno de compuestos no saturados o con pares de electrones libres.En el primer caso la abstracción compite desfavorablemente con la adición en el rango de temperaturas analizado en la mayoría de los estudios (1,2). En el segundo caso se trata con sistemas complejos que ofrecen una variedad de posibilidades de reacción (3). En lo que respecta a las reacciones del segundo tipo hay pocos estudios realizados acerca de la orientación, estereoquímica y cinética de la adición de éstos radicales a dobles y triples enlaces (4-9).

Fil. : Lane, Silvia Irene. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica; Argentina