Fotodinámica y fotofísica de compuestos inorgánicos de coordinación : factores que afectan la cinética en medios homogéneos y microheterogéneos

• Autores: Bazán, Claudia Marcela
• Año de publicación: 2012
• Idioma: español castellano
• Tipo de recurso: tesis doctoral
• Colaborador/a o director/a de tesis: Argüello, Gerardo Aníbal; Malanca, Fabio Ernesto; Peñeñory, Alicia Beatriz; Montich, Guillermo Gabriel; Bertolotti, Sonia Graciela
• Materia: Compuestos de coordinación; Metales de transición; Cromo
• Institución: Universidad Nacional de Córdoba

Tesis (Doctora en Ciencias Químicas) - - Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 2012.
Fil: Bazán. Claudia Marcela. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina.
En la presente tesis, Se realizó la síntesis de nuevos complejos polipindínicos del Cr(111) catiónicos y aniónicos, tanto homolépticos como heteroLépticos. Se presenta la síntesis de un nuevo Ligando heterocíclico, 2,2'bipirazina, el cual fue utilizado en la síntesis de un nuevo complejo heteroléptico del Cr(III). Se realizó, además, la caracterización y espectroscopía de cada uno de estos complejos y del nuevo ligando, por las técnicas de espectrometría de masas, FTIR, 1H-RMN, 13C-RMN, DRX de polvos, Flash fluorescencia y UY-visible. Por otra parte, y debido a su relevancia en el tratamiento fotoquímico de efluentes industriales, se estudió la fotofísica de los complejos del Cr(III), para el posterior estudio de procesos fotorédox de estos complejos con aminas aromáticas y fenoles, los cuales son los principales contaminantes del medio ambiente acuoso, en medio homogéneo como así también en diversos microentornos micelares. En medio homogéneo, se realizó un estudio detallado de la fotofísica y de la fotoquímica entre el estado excitado de estos complejos y aminas aromáticas como desactivantes. Se estudió el mecanismo de quenching por TE y el efecto de la temperatura sobre las constantes de quenching por TE. Como una manera de profundizar en tos aspectos relativos a tos procesos primarios de la reacción fotoquímica, se estudió el proceso de quenching mediante la realización de ensayos de fotólisis continua y pulsada siguiendo la reacción por UV-visible, HPLC y GC-MS. En medio microheterogéneo, se Logró extender el conocimiento existente acerca de las interacciones de los complejos de metales de transición con detergentes aniónicos, catiónicos y neutros (tales como SDS, CTAC, TX-100 y Tween-20), en este sentido, se demostró que los ligandos policíclicos, que forman parte de estos complejos, y que poseen diferente hidrofobicidad, tienen un efecto significativo en la asociación de estos complejos a los diferentes medios micelares. Posteriormente, se utilizó a estos complejos como sondas Luminiscentes no solo para el estudio de la dinámica de asociación de aminas aromáticas a los diferentes sistemas micelares, sino también, para obtener XVIII Departamento de Fisicoquímica, Facultad de Ciencias Químicas Universidad Nacional de Córdoba, 2012 información acerca de importantes parámetros estructurales de tales sistemas micetares como lo son, la concentración micetar crítica (cmc) y el número de agregación (N). Para ello se recurrió a técnicas de fluorescencia, tanto estacionarias como resueltas en el tiempo. Finalmente, se estudió el efecto de campos magnéticos intensos sobre Ea fotofísica y la cinética fotoquímica de los estados excitados de los complejos de coordinación del Cr(111) con aminas aromáticas y fenoles. No obstante, previo a dichas determinaciones, fue necesario el diseño y la construcción de una celda de reacción, como así también, la optimización de la electrónica y Ea sincronización de Los eventos de disparo del generador de campos magnéticos (GCM) intensos y pulsados, existente en nuestro laboratorio.
Fil: Bazán. Claudia Marcela. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina.