Effect of ionic liquid on the thermal decomposition of cyclic organic peroxides

Autores
Barreto, Gastón Pablo; Rodríguez, Karla Delgado; Morales, Graciela E.; Enríquez Medrano, Francisco Javier; Cañizo, Adriana Ines; Eyler, Gladys Nora
Año de publicación
2016
Idioma
inglés
Tipo de recurso
artículo
Estado
versión publicada
Descripción
The thermolysis of cyclic diethylketone triperoxide (3,3,6,6,9,9-hexaethyl-1,2,4,5,7,8-hexaoxacyclononane, DEKTP) and cyclic pinacolone diperoxide (3,6-diterbutyl-3,6-dimethyl-1,2,4,5-tetraoxacyclohexane, PDP) was studied in neat N,N-dimethylformamide (DMF) and in binary mixtures DMF/Ionic Liquid (1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, [BMIM+][BF4 -]). The activation parameters for the decomposition of both peroxides in DMF, correspond to a process of homolytic cleavage of one OO bond, generating a biradical in the initial step of radical mechanism. The rate constant values (kd ) are higher for reactions performed in mixtures. A gradual increase of [BMIM+][BF4 -] in the reaction media generates higher kd for both peroxides (i.e. kd , DEKTP in DMF/[BMIM+][BF4 -] 4.0molL-1 is 3.3 times greater than the kd obtained for the mixture with a concentration 1.0molL-1, under the same experimental conditions). The increase in decomposition rate can be associated with a more solvated and stabilized transition state when the ionic liquid is part of the reaction medium.
Fil: Barreto, Gastón Pablo. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; Argentina
Fil: Rodríguez, Karla Delgado. Centro de Investigación en Química Aplicada; México
Fil: Morales, Graciela E.. Centro de Investigación en Química Aplicada; México
Fil: Enríquez Medrano, Francisco Javier. Centro de Investigación en Química Aplicada; México
Fil: Cañizo, Adriana Ines. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; Argentina
Fil: Eyler, Gladys Nora. Universidad Nacional del Centro de la Provincia de Buenos Aires. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tandil. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires. - Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigaciones en Física e Ingeniería del Centro de la Provincia de Buenos Aires; Argentina
Materia
CYCLIC ORGANIC PEROXIDES
IONIC LIQUID
ISOTHERMAL KINETICS
SOLVENT EFFECT
THERMAL DECOMPOSITION
THERMOLYSIS
Nivel de accesibilidad
acceso abierto
Condiciones de uso
https://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/2.5/ar/
Repositorio
CONICET Digital (CONICET)
Institución
Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas
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