Widely Differing Photochemical Behavior in Related Octahedral {Ru-NO} 6 Compounds: Intramolecular Redox Isomerism of the Excited State Controlling the Photodelivery of NO

Autores
de Candia, Ariel Gustavo; Marcolongo, Juan Pablo; Etchenique, Roberto Argentino; Slep, Leonardo Daniel
Año de publicación
2010
Idioma
inglés
Tipo de recurso
artículo
Estado
versión publicada
Descripción
trans-[(NC)Ru(py)4( μ-CN)Ru(py)4(NO)]3þ (py = pyridine) is a stable species in aqueous solution. It displays an intense absorption in the visible region of the spectrum (λmax = 518 nm; εmax = 6100 M-1 cm-1 ), which turns this compound into a promising agent for the photodelivery of NO. The quantum yield for the photodelivery process resulting from irradiation with 455 nm visible light was found experimentally to be (0.06 ( 0.01) 10-3mol einstein-1 , almost 3 orders of magnitude smaller than that in the closely related cis-[RuL(NH3)4( μ-pz)Ru(bpy)2(NO)]5þ species (L = NH3 or pyridine, pz = pyrazine, bpy = 2,20 -bipyridine; φNO = 0.02-0.04 mol einstein-1 depending on L) and also much smaller than the one in the mononuclear compound trans-[ClRu(py)4(NO)]2þ (φNO = (1.63 ( 0.04) 10-3 mol einstein-1 ). DFT computations provide an electronic structure picture of the photoactive excited states that helps to understand this apparently abnormal behavior.
Fil: de Candia, Ariel Gustavo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina
Fil: Marcolongo, Juan Pablo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina
Fil: Etchenique, Roberto Argentino. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina
Fil: Slep, Leonardo Daniel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina
Materia
PHOTODELIVERY
ELECTRONIC STRUCTURE
DFT
NITROSYL COMPOUNDS
Nivel de accesibilidad
acceso abierto
Condiciones de uso
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Repositorio
CONICET Digital (CONICET)
Institución
Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas
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