Structural, Spectroscopic, and Photochemical Investigation of an Octahedral NO-Releasing {RuNO}7 Species
- Autores
- Levin Rojas, Natalia; Osa Codesido, Nicolas; Bill, Eckhard; Weyhermüller, Thomas; Segantin Gaspari, Ana Paula; Da Silva, Roberto Santana; Olabe Iparraguirre, Jose Antonio; Slep, Leonardo Daniel
- Año de publicación
- 2016
- Idioma
- inglés
- Tipo de recurso
- artículo
- Estado
- versión publicada
- Descripción
- Ru(Me3[9]aneN3)(bpy)(NO)](BF4)2 ([1](BF4)2) was explored by single-crystal X-ray diffractometry, leading to the first crystal structure of an octahedral {RuNO}7 complex. The metal resides on the center of a distorted octahedron, with dN-O and Ru-N-O at 1.177(3) Å and 141.6(2)°, respectively. [1](BF4)2 can be stored indefinitely under argon. Solutions of [1]2+ show no signs of decomposition when protected from air and light. The electron paramagnetic resonance X-band spectrum at 85 K in vitrified acetonitrile (MeCN) shows signals consistent with an S = 1/2 spin state, better described as RuIINO• (g = [2.030, 1.993, 1.880] and A = [11.0, 30.4, 3.9]/10-4 cm-1). In water, the {RuNO}7 species reacts with O2 in a 1:4 stoichiometry. The reaction is first-order in both reactants with k = (1.9 ± 0.2) M-1 s-1 at 25 °C (ΔH‡ = 11.5 ± 0.3 kJ mol-1 ΔS‡ = -189 ± 1 J K-1 mol-1). Solutions of [1]2+ evolve NO when irradiated a 365 nm with øNO = 0.024 and 0.090 mol einstein-1 in H2O and MeCN, respectively.
Fil: Levin Rojas, Natalia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; Argentina
Fil: Osa Codesido, Nicolas. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; Argentina
Fil: Bill, Eckhard. Max-Planck Institut für Chemische Energiekonversion; Alemania
Fil: Weyhermüller, Thomas. Max-Planck Institut für Chemische Energiekonversion; Alemania
Fil: Segantin Gaspari, Ana Paula. Universidade de Sao Paulo; Brasil
Fil: Da Silva, Roberto Santana. Universidade de Sao Paulo; Brasil
Fil: Olabe Iparraguirre, Jose Antonio. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; Argentina
Fil: Slep, Leonardo Daniel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; Argentina - Materia
-
Nitrosyl
Structure
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Photochemistry - Nivel de accesibilidad
- acceso abierto
- Condiciones de uso
- https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar/
- Repositorio
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- Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas
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The electron paramagnetic resonance X-band spectrum at 85 K in vitrified acetonitrile (MeCN) shows signals consistent with an S = 1/2 spin state, better described as RuIINO• (g = [2.030, 1.993, 1.880] and A = [11.0, 30.4, 3.9]/10-4 cm-1). In water, the {RuNO}7 species reacts with O2 in a 1:4 stoichiometry. The reaction is first-order in both reactants with k = (1.9 ± 0.2) M-1 s-1 at 25 °C (ΔH‡ = 11.5 ± 0.3 kJ mol-1 ΔS‡ = -189 ± 1 J K-1 mol-1). Solutions of [1]2+ evolve NO when irradiated a 365 nm with øNO = 0.024 and 0.090 mol einstein-1 in H2O and MeCN, respectively.Fil: Levin Rojas, Natalia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; ArgentinaFil: Osa Codesido, Nicolas. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; ArgentinaFil: Bill, Eckhard. Max-Planck Institut für Chemische Energiekonversion; AlemaniaFil: Weyhermüller, Thomas. Max-Planck Institut für Chemische Energiekonversion; AlemaniaFil: Segantin Gaspari, Ana Paula. Universidade de Sao Paulo; BrasilFil: Da Silva, Roberto Santana. Universidade de Sao Paulo; BrasilFil: Olabe Iparraguirre, Jose Antonio. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; ArgentinaFil: Slep, Leonardo Daniel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. 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