Hidratación del óxido de mesitilo a diacetonalcohol

• Autores: Gúrpide, Erlio
• Año de publicación: 1955
• Idioma: español castellano
• Tipo de recurso: tesis doctoral
• Colaborador/a o director/a de tesis: Labriola, Rafael A.; Morera, Ventura
• Institución: Universidad Nacional de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales

El objeto de este estudio fué determinar las condiciones de acidez,concentración y temperatura más apropiadas para realizar la hidratación.del óxido de mesitilo a diacetonalcohol. (CH3)2CCHCOCH3 + H2O --(H2SO4)--> (CH3)2CHOHCH2COCH3 Problema analítico: Se estudió un método de dosaje para el óxido de mesitilo, la interferenciadel diacetonalcohol en el mismo y el modo de identificar eldiacetonalcohol tomado en el curso de las experiencias de hidratación. Para la determinación del óxido de mesitilo se adoptó el método basadoen la absorción, por la unión etilénica, del bromo liberadopor un sistema bromuro-bromato en medio ácido. El bromo en excesooxida ioduro a iodo y éste es titulado con solución de tiosulfato. Se estudió el método observando la influencia del tiempo duranteel cual se dejaba reaccionar el bromo con el ácido de mesitilo, delexceso de la solución bromato-bromuro y de la acidez. Fijadas estasvariables se realizaron numerosas determinaciones encontrándose aplicableel método con un coeficiente de variación igual a 1,04%. El diacetonalcohol, por su grupo acetilo, puede fijar halógeno. Porlo tanto, se estudiaron las condiciones para reducir a un mínimoesta absorción, modificando la acidez y dando tiempo para alcanzarel equilibrio. Se encontró que el halógeno absorbido equivalía aun 0,2% del diacetonalcohol presente. El método adoptado para el dosaje del óxido de mesitilo en presenciade diacetonalcohol resultó el siguiente: se toma una muestraque contenga aproximadamente 100 mg de óxido de mesitilo, se agrega soluciónbromato-bromuro 0,1 N de tal modo que haya un excesode la misma del 10% respecto a lo que se espera consumir. Debe desarrollarsecolor amarillo neto. Se introduce rápidamente el ácido sulfúrico 6 N necesario para que, al llevar a volumen final con aguadestilada, resulte una normalidad de 0,4. Se deja reaccionardurante 20 minutos y se agregan 5 ml. de solución de ioduro de potasioal 20%, empleándose engrudo de almidón cerca del punto final. Con mezclas de óxido de mesitilo y diacetonalcohol dosadas con este métodose obtuvieron los resultados provistos. Se encontró un modo de precipitar fraccionadamente las 2,4-dinitrofenilhidrazonas deambas cetonas. El óxido de mesitilo reacciona con la 2,4-dinitrofenilhidrazina en frío mientras que el diacetonalcoholsólo lo hace en caliente o muy lentamente a la temperatura ambiente. Experiencias de hidratación: En distintas experiencias se fué observando la desaparición del óxidode mesitilo en función del tiempo por dosajes sucesivos y la formación de diacetonalcohol por su 2,4-dinitrofenilhidrazona. Así se estudió la influencia de la acidez, la temperatura y la concentracióndel óxido de mesitilo sobre la velocidad y la expansión dela hidratación. A partir de soluciones casi saturadas a temperatura ambiente (3% envolumen), se obtuvieron los mejores resultados con solución sulfúrica 7 N a 50°C. En estas condiciones se produce un 90% de hidratación en 1 hora, aproximadamente. Experiencias realizadas a partir de sistemas bifásicos (óxido de mesitilo sin disolver) mostraron que una mayor concentración de óxido de mesitilo disminuía notablemente la velocidad y la extensión de la hidratación.
Fil: Gúrpide, Erlio. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.