Estudio de intermediarios carbocatiónicos, en reacciones catalizadas de hidrocarburos, mediante el análisis topológico de la densidad de carga

• Autores: Zalazar, María Fernanda
• Año de publicación: 2009
• Idioma: español castellano
• Tipo de recurso: tesis doctoral
• Colaborador/a o director/a de tesis: Peruchena, Nélida María
• Materia: Hidrocarburos; Densidad de carga; Moléculas; Reacciones químicas; Reactividad química; Catalítico; Mecanocuantico; Zeolitas; Carga eléctrica; Carbocatiónico
• Institución: Universidad Nacional del Nordeste

Fil: Zalazar, Maria Fernanda. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de ciencias exactas naturales y agrimensura; Argentina.
Originariamente, se ha sostenido que los mecanismos de reacción sobre zeolitas ácidas son similares a los mecanismos que ocurren en fase gaseosa o en medio líquido superácido, y que los iones carbenio y los iones carbonio “libres” son las especies intermediarias formadas por la interacción de las moléculas de hidrocarburo con el sitio ácido de Brønsted en la zeolita (Jacobs, 1977; Olah y col., 1985). Sin embargo, el desarrollo de nuevas técnicas experimentales que permiten estudiar reacciones sobre sólidos “in situ”, han posibilitado la observación directa de los sitios ácidos de Brønsted y su interacción con moléculas adsorbidas. De ésta forma se ha demostrado que, generalmente, los iones carbenio no son especies estables dentro de los canales zeolíticos (Haw y col., 1989; Datema y col., 1991), y que por el contrario los alcóxidos covalentes, con el grupo alquílico unido a los oxígenos de la red, son intermediarios de “vida larga”, por ejemplo en las reacciones de propileno sobre zeolitas (H-ZSM-5 y H-mordenita) (Geobaldo y col., 1997). En cambio, en las reacciones de isobutileno sobre zeolitas HY y H-ZSM-5, no se ha encontrado evidencia experimental sobre la existencia de la especie iónica tert-butil carbenio ó del alcóxido covalente, tert-butóxido (Lazo y col., 1991). En este tipo de reacciones debido a la ocurrencia de reacciones secundarias muy rápidas, se dificulta la observación experimental de los intermediarios primarios (Karge y col., 1994; Geobaldo y col., 1997; Stepanov y col., 1998; Ishikawa, 1999; Wang y Hunger, 2008).