A photoinduced mixed valence photoswitch

Autores
Cotic, Agustina Ludmila; Cerfontaine, Simon; Slep, Leonardo Daniel; Elias, Benjamin; Troian Gautier, Ludovic; Cadranel, Alejandro
Año de publicación
2022
Idioma
inglés
Tipo de recurso
artículo
Estado
versión publicada
Descripción
The ground state and photoinduced mixed valence states (GSMV and PIMV, respectively) of a dinuclear (Dp4+) ruthenium(ii) complex bearing 2,2′-bipyridine ancillary ligands and a 2,2′:4′,4′′:2′′,2′′′-quaterpyridine (Lp) bridging ligand were investigated using femtosecond and nanosecond transient absorption spectroscopy, electrochemistry and density functional theory. It was shown that the electronic coupling between the transiently light-generated Ru(ii) and Ru(iii) centers is HDA ∼ 450 cm−1 in the PIMV state, whereas the electrochemically generated GSMV state showed HDA ∼ 0 cm−1, despite virtually identical Ru-Ru distances. This stemmed from the changes in dihedral angles between the two bpy moieties of Lp, estimated at 30° and 4° for the GSMV and PIMV states, respectively, consistent with a through-bond rather than a through-space mechanism. Electronic coupling can be turned on by using visible light excitation, making Dp4+ a competitive candidate for photoswitching applications. A novel strategy to design photoinduced charge transfer molecular switches is proposed.
Fil: Cotic, Agustina Ludmila. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; Argentina
Fil: Cerfontaine, Simon. Université Catholique de Louvain; Bélgica
Fil: Slep, Leonardo Daniel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; Argentina
Fil: Elias, Benjamin. Université Catholique de Louvain; Bélgica
Fil: Troian Gautier, Ludovic. Université Catholique de Louvain; Bélgica
Fil: Cadranel, Alejandro. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; Argentina. Universitat Erlangen-Nuremberg; Alemania
Materia
Photoinduced Mixed Valence
Photoswitch
Ultrafast Spectroscopy
Nivel de accesibilidad
acceso abierto
Condiciones de uso
https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar/
Repositorio
CONICET Digital (CONICET)
Institución
Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas
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Fil: Cotic, Agustina Ludmila. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; Argentina
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