Trapping intermediate MLCT states in low-symmetry {Ru(bpy)} complexes

• Autores: Cadranel, Alejandro; Oviedo, Paola Soledad; Pieslinger, German Eduardo; Yamazaki, Shiori; Kleiman, Valeria D.; Baraldo Victorica, Luis Mario; Guldi, Dirk M.
• Año de publicación: 2017
• Idioma: inglés
• Tipo de recurso: artículo
• Materia: Ruthenium Polypyridines; MLCT Excited State
• Institución: Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas

The picosecond excited state dynamics of [Ru(tpm)(bpy)(NCS)]+ (RubNCS+) and [Ru(tpm)(bpy)(CN)]+ (RubCN+) (tpm = tris(1-pyrazolyl)methane, bpy = 2,2′-bipyridine) have been analyzed by means of transient absorption measurements and spectroelectrochemistry. Emissive 3MLCTs with (GS)HOMO(h+)-(GS)LUMO(e-) configurations are the lowest triplet excited states regardless of whether 387 or 505 nm photoexcitation is used. 387 nm photoexcitation yields, after a few picoseconds, the emissive 3MLCTs. In contrast, 505 nm photoexcitation populates an intermediate excited state that we assign as a 3MLCT state, in which the hole sits in a metal-centered orbital of different symmetry, prior to its conversion to the emissive 3MLCTs. The disparities in terms of electronic configuration between the intermediate and the emissive 3MLCTs have two important consequences. On one hand, both states feature very different fingerprint absorptions in transient absorption measurements. On the other hand, the reconfiguration is impeded by a kinetic barrier. As such, the conversion is followed spectroscopically and kinetically on the 300 ps timescale.
Fil: Cadranel, Alejandro. Universitat Erlangen-Nuremberg; Alemania
Fil: Oviedo, Paola Soledad. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina
Fil: Pieslinger, German Eduardo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina
Fil: Yamazaki, Shiori. University of Florida. Departament of Chemistry; Estados Unidos
Fil: Kleiman, Valeria D.. University of Florida. Departament of Chemistry; Estados Unidos
Fil: Baraldo Victorica, Luis Mario. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina
Fil: Guldi, Dirk M.. Universitat Erlangen-Nuremberg; Alemania