Reactivity of hydrohaloethers with OH radicals and chlorine atoms: Correlation with molecular properties

Autores
Dalmasso, Pablo Roberto; Taccone, Raul Alberto; Nieto, Jorge Daniel; Cometto, Pablo Marcelo; Cobos, Carlos Jorge; Lane, Silvia Irene
Año de publicación
2014
Idioma
inglés
Tipo de recurso
artículo
Estado
versión publicada
Descripción
The reactivity of halogenated ethers, especially hydrochloroethers, with hydroxyl radicals and chlorine atoms was studied by correlating the room-temperature rate coefficients with both the C–H bond dissociation energies and the vertical ionization potentials of the parent molecules. These molecular properties were estimated at the composite G3B3 level of theory. The results suggest that Cl-substituted ethyl-methyl-ethers and ethyl-ethyl-ethers at the β-position tend to raise the activating effect of the ether linkage –O– and to enhance the possibility of the abstraction of H atoms bonded to α-carbon. Derived relationships between the rate coefficients (in cm3 molecule−1 s−1) and ionization potentials (in eV): log kOH = −(1.248 ± 0.065) IP + (1.06 ± 0.73) and log kCl = −(1.46 ± 0.12) IP + (4.5 ± 1.3) allows, in average, to estimate rate coefficients within a factor of 2–3. The atmospheric implications of halogenated and hydrogenated ethers are briefly discussed on the basis of their estimated global lifetimes.
Fil: Dalmasso, Pablo Roberto. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentina
Fil: Taccone, Raul Alberto. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentina
Fil: Nieto, Jorge Daniel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentina
Fil: Cometto, Pablo Marcelo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentina
Fil: Cobos, Carlos Jorge. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentina
Fil: Lane, Silvia Irene. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Córdoba. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Instituto de Investigaciones en Físico-química de Córdoba; Argentina
Materia
Hydrochloroethers
Gas-Phase Rate Coefficients
Bond Dissociation Energies
Ionization Potentials
Structure–Reactivity Correlation
Tropospheric Chemistry
Nivel de accesibilidad
acceso abierto
Condiciones de uso
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Repositorio
CONICET Digital (CONICET)
Institución
Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas
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