Rhodium(II)-Catalyzed Enantioselective Intermolecular Aziridination of Alkenes

Autores
Boquet, Vincent; Nasrallah, Ali; Dana, Alejandro Leonel; Brunard, Erwan; Di Chenna, Pablo Hector; Duran, Fernando Javier; Retailleau, Pascal; Darses, Benjamin; Sircoglou, Marie; Dauban, Philippe
Año de publicación
2022
Idioma
inglés
Tipo de recurso
artículo
Estado
versión publicada
Descripción
C4-Symmetrical dirhodium(II) tetracarboxylates are highly efficient catalysts for the asymmetric intermolecular aziridination of substituted alkenes with sulfamates. The reaction proceeds with high levels of efficiency and chemoselectivity to afford aziridines with excellent yields of up to 95% and enantiomeric excesses of up to 99%. The scope of the alkene aziridination includes mono-, di-, and trisubstituted olefins as well as the late-stage functionalization of complex substrates. The reaction can be performed on a gram-scale with a catalyst loading of 0.1 mol %. Our DFT study led us to propose a two-spin-state mechanism, involving a triplet Rh-nitrene species as key intermediate to drive the stereocontrolled approach and activation of the substrate.
Fil: Boquet, Vincent. Centre National de la Recherche Scientifique; Francia
Fil: Nasrallah, Ali. Centre National de la Recherche Scientifique; Francia
Fil: Dana, Alejandro Leonel. Universidad de Buenos Aires; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Unidad de Microanálisis y Métodos Físicos en Química Orgánica. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Unidad de Microanálisis y Métodos Físicos en Química Orgánica; Argentina
Fil: Brunard, Erwan. Centre National de la Recherche Scientifique; Francia
Fil: Di Chenna, Pablo Hector. Universidad de Buenos Aires; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Unidad de Microanálisis y Métodos Físicos en Química Orgánica. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Unidad de Microanálisis y Métodos Físicos en Química Orgánica; Argentina
Fil: Duran, Fernando Javier. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Unidad de Microanálisis y Métodos Físicos en Química Orgánica. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Unidad de Microanálisis y Métodos Físicos en Química Orgánica; Argentina. Universidad de Buenos Aires; Argentina
Fil: Retailleau, Pascal. Centre National de la Recherche Scientifique; Francia
Fil: Darses, Benjamin. Centre National de la Recherche Scientifique; Francia
Fil: Sircoglou, Marie. Centre National de la Recherche Scientifique; Francia
Fil: Dauban, Philippe. Centre National de la Recherche Scientifique; Francia
Materia
AZIRIDINATION
RHODIUM
ENANTIOSELECTIVE
NITRENE
Nivel de accesibilidad
acceso abierto
Condiciones de uso
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Repositorio
CONICET Digital (CONICET)
Institución
Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas
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