Polisacáridos de Nothogenia Fastigiata y Georgiella Confluens (Rhodophyta) : nuevos métodos de análisis para polisacáridos de algas

• Autores: Kolender, Adriana Andrea
• Año de publicación: 2003
• Idioma: español castellano
• Tipo de recurso: tesis doctoral
• Colaborador/a o director/a de tesis: Matulewicz, María Cristina
• Materia: POLISACARIDOS SULFATADOS; XILOMANANOS; XILANOS; GALACTANOS; UV-MALDITOF; DESULFATACION; SULFATED POLYSACCHARIDES; XYLOMANNANS; XYLANS; GALACTANS; UV-MALDI-TOF; DESULFATION
• Institución: Universidad Nacional de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales

Este trabajo de Tesis versa sobre cuatro aspectos principales:l- Estudio de los polisacáridos del alga roja Nolhogenia jásligiala (Galaxauraceae, Nemaliales) y evaluación de su actividad antiviral. Comprende un sistema de D-mananos con uniones α-(l—>3), sulfatados en las posiciones 2 y 6, y con ramificaciones simples de D-xilosa enlazada β-(l—>2).Los xilomananos contenían mayoritariamente cationes de calcio y magnesio, que estaban involucrados en la formación de complejos entre los polisacáridos del sistema mediante interacciones cooperativas carbohidrato-carbohidrato dependientes de calcio. La fracción F6' fue la más activa frente a varias cepas de HSV tipos 1 y 2, dos de ellas resistentes a aciclovir. Por otra parte, no presentó actividad anticoagulante, lo cual constituye una ventaja para su aplicación potencial como agente antiviral en formulaciones de aplicación local. 2- Aplicación de espectrometría de masa UV-MALDI-TOF, para determinar los pesos moleculares y sus funciones de distribución, sobre xilomananos sulfatados y xilanos neutros de N.fastigiala. 3- Análisis estructural de los polisacáridos de Georgiella confluens (Ceramiaceae, Ceramiales). Los resultados indicaron la presencia de una cadena central de agarano altamente metilado con un esquema de sustitución inusual en galactanos de algas rojas: sulfatación en C-3 de unidades de α-L-galactosa y ramificaciones simples de xilosa en la posición 4 de β-D-galactosa. 4- Desarrollo de un método de desulfatación para polisacáridos sulfatados empleando clorotrimetilsilano. Permitió completar el análisis estructural de los xilogalactanos de G. confluens. También se encontraron las mejores condiciones para la desulfatación de carragenano kappa comercial, a fin de probar su eficacia en un polisacárido con máximo contenido de unidades de 3,6-anhidrogalactosa. El estudio por experimentos RMN mono- y bidimensionales de carragenano beta -obtenido por desulfatación de carragenano kappa permitió la asignación completa de su espectro protónico.
This Thesis comprises four major sections:l- Analysis of the polysaccharides from the red seaweed Nolhogenia filsligiala (Galaxauraceae, Nernaliales) and evaluation of their antiviral activities. The sulfated polysaccharides extracted from this seaweed comprise a family of α-(l → 3)-linked D-mannans, 2- and 6-sulfated and having single stubs of β-(1 → 2)-linked D-xylose. The high content of calcium and magnesium cations revealed the complexation -mediated by calcium-dependent, cooperative carbohydrate-carbohydrate interactions- of polysaccharides belonging to the system. Fraction F6' proved to be the most active against several HSV strains, two of them resistant to acyclovír. At the same time, F6' did not exhibit anticoagulant properties, making it interesting for potential use as an antiviral agent in local formulations. 2- Application of UV-MALDI-TOF mass spectrometry to xylans and sulfated xylomannans in order to determine their molecular weights and distribution functions. 3- Structural analysis of the polysaccharides from Georgiella confluens (Ceramiaceae, Ceramiales). The results indicated the presence of a highly methylated agaran backbone with an unusual substitution pattern for red seaweed galactans: sulfation mainly at the 3-position of the α-L-galactose units and the presence of xylose single stubs at the 4-position of the β-D-galactose residues. 4- Development of a desulfation method for sulfated polysaccharides using chlorotrimethylsilane. Its application made possible the structural elucidation of the sulfated xylogalactans from G. confluens. Besides, in order to determine its efficiency in a polysaccharide with the highest 3,6-anhydrogalactose content, the best conditions for desulfation of commercial kappa carrageenan were tested. Complete assignment of the 1H NMR rcsonances of beta carrageenan -obtained by desulfation of kappa carrageenan- was achieved by means of mono- and bidimensional NMR techniques.
Fil: Kolender, Adriana Andrea. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.