Estudio de las propiedades fotofísicas y de reacciones fotosensibilizadas de compuestos purínicos

• Autores: Murgida, Daniel Horacio
• Año de publicación: 1997
• Idioma: español castellano
• Tipo de recurso: tesis doctoral
• Colaborador/a o director/a de tesis: Erra Balsells, Rosa
• Materia: PURINAS; XANTINAS; OPTOACÚSTICA; FOTOOXIDACIONES; OXIGENO SINGULETE; ABSTRACCIÓN DE HIDRÓGENO; BENZOFENONA; ROSA DE BENGALA; PURINES; XANTHINES; OPTOACOUSTICS; PHOTOOXIDATIONS; SINGLET OXYGEN; HYDROGEN ABSTRACTION; BENZOPHENONE; ROSE BENGAL
• Institución: Universidad Nacional de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales

Se estudiaron distintos aspectos de la fotofísica de compuestos de la familiade las purinas entre los que se encuentran la purina y varios de sus derivados condistintos sustituyentes en la posición 6 (metilo, cloro, amino, hidroxi y metoxi), ydioxopurinas o xantinas (cafeína, teofilina y teobromina). Este estudio incluye ladescripción de los espectros de absorción, el estudio de los efectos de matriz y deátomos pesados sobre la luminiscencia (fluorescencia y fosforescencia) a bajastemperaturas, y el estudio de las desactivaciones no radiativas medianteespectroscopía optoacústica inducida por láser. Por otra parte, se estudiaron lasreacciones fotosensibilizadas de las xantinas utilizando benzofenona y Rosa de Bengala como sensibilizadores. En ambos casos se realizaron numerosasexperiencias cinéticas empleando técnicas de estado estacionario y con resolucióntemporal, se identificaron los productos de las reacciones y se realizaron cálculosde modelado molecular entre otras cosas. Los resultados obtenidos permitenproponer que en el primer caso las xantinas desactivan al estado triplete de labenzofenona en forma fisica y por un proceso de abstracción de hidrógeno (fotooxidación de tipo I). En el segundo caso se determinó que las reaccionesproceden mediante un mecanismo de tipo II, siendo el oxígeno singulete el agenteoxidante. En este último estudio se incluyó además una trioxopurina (ácidotrimetilúrico).
Different aspects of the photophysics of purinic compounds were studied. The compounds selected are purine and several purine derivatives with differentsubstituents at position 6 (methyl, chloro, amino, hydroxy and methoxy), anddioxopunnes or xanthines (caffeine, theophylline and theobromine). This studyincludes the description of absorption spectra, the study of matrix effects andheavy atoms effects on luminescence (fluorescence and phosphorescence) at lowtemperatures, and the study of non radiative deactivations by laser inducedoptoacoustic spectroscopy. Besides, photosensitized reactions of xanthines werestudied by using benzophenone and Rose Bengal as sensitizers. In both casesseveral kinetics experiments were run by using Steady state and time resolvedmethods. Also, reactions products were isolated and identified and molecularmodeling calculations were done. The results obtained allow us to propose that inthe first case xanthines quench benzophenone triplet state by a physical processand by hydrogen abstraction (type I photooxidation). In the second case, reactionsoccur trough a type II mechanism, being singlet oxygen the oxidizing agent. In thislatter study a trioxopurine (trimethyluric acid) was also included.
Fil: Murgida, Daniel Horacio. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.