Abstract:

Several phases of general formula Al13/[XMo6] (X= Al(III), Co(III), Cr(III), V(V) and Al13/P/[WO4]n) were prepared by combining the [AlO4Al12(OH)24(H2O)12]7+ (Al13) Keggin-type isopolycation with different iso or heteropolymetalates. The characterization was carried out by means of XRD, 27AlNMR,FTIR and Raman Microprobe techniques. The catalytic activity of bulk composites, structurally constituted by an ordered distribution of the condensed metallic species in an Al(III) oxidic matrix, were proved in two aromatic sulfide oxidation reactions: diphenylsulfide (DPS) to diphenylsulfone in presence of H2O2 and dibenzothiophene (DBT) to dibenzothiophenone by means of t-butyl hydroperoxide (t-BuOOH). Both reactions were carried out in batch at 80 and 75ºC respectively. Results indicated that oxidation activity improved as the electronic density of the sulfur substrate increased, being higher for DPS (over 90%) than for DBT. Composites based on Anderson heteropolymolybdates presented a better performance in both reactions. 27Al MAS NMR spectroscopic properties can be associated to the catalytic behavior. On the other hand, catalysts based on polytungstates did not show activity except for that containing P as heteroatom. Besides, by 27Al NMR and Raman Microprobe, it was verified that these phases kept their structure after reaction showing an interesting possibility of being re-used.

Author affiliation: Muñoz, Mercedes. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico la Plata. Centro de Investigación y Desarrollo En Ciencias Aplicadas; Argentina

Author affiliation: Romanelli, Gustavo Pablo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico la Plata. Centro de Investigación y Desarrollo En Ciencias Aplicadas; Argentina

Author affiliation: Botto, Irma Lia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico la Plata. Centro de Química Inorgánica; Argentina

Author affiliation: Cabello, Carmen Ines. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico la Plata. Centro de Investigación y Desarrollo En Ciencias Aplicadas; Argentina

Author affiliation: Lamonier, Carole . CNRS. Unite de catalyse et de chimie du solide; Francia

Author affiliation: Capron, Mickael . CNRS. Unite de catalyse et de chimie du solide; Francia

Author affiliation: Baranek, Pascale . CNRS. Unite de catalyse et de chimie du solide; Francia

Author affiliation: Blanchard, Pascal . CNRS. Unite de catalyse et de chimie du solide; Francia

Author affiliation: Payen, Edmond . CNRS. Unite de catalyse et de chimie du solide; Francia

Abstract:

Several phases of general formula Al13–[XMo6] (X = Al(III), Co(III), Cr(III), V(V) and Al13–P/[WO4]n) were prepared by combining the [AlO4Al12(OH)24(H2O)12]7+ (Al13) Keggin-type isopolycation with different iso or heteropolymetalates such as [(Al/Co/V)Mo6O24(H6)]x−, [Co2Mo10O38H4]6−, [H2W12O40]6− and [PW9O34]9−. The characterization was carried out bymeans of XRD, 27Al NMR, FTIR and RamanMicroprobe techniques. The catalytic activity of bulk composites, structurally constituted by an ordered distribution of the condensed metallic species in an Al(III) oxidic matrix, were proved in two aromatic sulfide oxidation reactions: diphenylsulfide (DPS) to diphenylsulfone in presence of H2O2 and dibenzothiophene (DBT) to dibenzothiophenone by means of tert-butyl hydroperoxide (t-BuOOH). Both reactions were carried out in batch at 80 and 75 ◦C respectively. Results indicated that oxidation activity improved as the electronic density of the sulfur substrate increased, being higher for DPS (over 90%) than for DBT. Composites based on Anderson heteropolymolybdates presented a better performance in both reactions. 27Al MAS NMR spectroscopic properties can be associated to the catalytic behavior. On the other hand, catalysts based on polytungstates did not show activity except for that containing P as heteroatom. Besides, by 27Al NMR and Raman Microprobe, it was verified that these phases kept their structure after reaction showing an interesting possibility of being re-used.

Author affiliation: Muñoz, Mercedes. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; Argentina

Author affiliation: Romanelli, Gustavo Pablo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; Argentina

Author affiliation: Botto, Irma Lia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; Argentina

Author affiliation: Cabello, Carmen Ines. Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; Argentina

Author affiliation: Lamonier, Carole. CNRS. Université des Sciences et Technologies de Lille. Unité de Catalyse et de Chimie du Solide ; Francia

Author affiliation: Capron, Mickael. CNRS. Université des Sciences et Technologies de Lille. Unité de Catalyse et de Chimie du Solide ; Francia

Author affiliation: Baranek, Pascale. CNRS. Université des Sciences et Technologies de Lille. Unité de Catalyse et de Chimie du Solide ; Francia

Author affiliation: Blanchard, Pascal. CNRS. Université des Sciences et Technologies de Lille. Unité de Catalyse et de Chimie du Solide ; Francia

Author affiliation: Payen, Edmond. CNRS. Université des Sciences et Technologies de Lille. Unité de Catalyse et de Chimie du Solide ; Francia

Abstract:

La actividad inhibidora de 172 indoil-aril sulfonas y sulfuros contra la transcriptasa inversa del HIV se estudió por medio de metodologías QSAR para identificar las propiedades moleculares de dichos compuestos que tienen influencia en la interacción con la enzima. Se utilizaron los valores de EC50 experimentales contra el HIV-1 de tipo natural (IIIB) en las células (CEM) de los linfocitos T humanos reportados en la literatura. Se proponen tres tipos de modelos QSAR basados en descriptores moleculares y descriptores flexibles de 1 o 2 dimensiones, evitando así el costo y dificultad de cálculo de tener que optimizar las estructuras.

Author affiliation: Duchowicz, Pablo Román. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - la Plata. Instituto de Investigaciones Fisico-químicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de la Plata. Facultad de Cs.exactas. Instituto de Investigaciones Fisico-químicas Teóricas y Aplicadas; Argentina

Author affiliation: Bacelo, Daniel Enrique. Universidad de Belgrano. Facultad de ciencias exactas y naturales. Departamento de quimica; Argentina

Author affiliation: Fioressi, Silvina Ethel. Universidad de Belgrano. Facultad de ciencias exactas y naturales. Departamento de quimica; Argentina

Author affiliation: Palermo, Valeria. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; Argentina

Author affiliation: Romanelli, Gustavo Pablo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; Argentina

Author affiliation: Castro, Eduardo Alberto. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentina

Abstract:

The influence of different factors on the miscibility of diglycidyl ether of bisphenol A (DGEBA)/thermoplastic blends was studied. DGEBA/poly(ether imide) (PEI) blends exhibited upper critical solution temperature behavior. The addition of a trifunctional epoxy [triglycidyl para-amino phenol (TGpAP)] increased the miscibility window. The addition of diamines as hardeners could also increase [4,4′-methylene-bis(3-chloro-2,6-diethylaniline) (MCDEA)] or decrease (4,4′-diaminodiphenylsulfone) the miscibility window. DGEBA/poly(ether sulfone) (PES) blends showed lower critical solution temperature behavior. The addition of TGpAP had an effect similar to that for PEI blends, but the presence of MCDEA as a hardener decreased the miscibility of epoxy/PES blends. The modeling of the cloud-point curves was performed with the Flory-Huggins equation (Flory, P. J. Principles of Polymer Chemistry; Cornell University Press: Ithaca, NY, 1953; p 672) according to the procedure developed by K. Kamide, S. Matsuada, and H. Shirataki (Eur Polym J 1990, 26, 379), with the interaction parameter used as the fitting parameter. A phenomenological model that takes into account the molar mass of DGEBA and the amount of TGpAP is proposed and is found to predict the cloud-point temperature of any TGpAP/DGEBA/PEI blend.

Author affiliation: Sautereau, H.. Centre National de la Recherche Scientifique; Francia

Author affiliation: Pascault, J. P.. Centre National de la Recherche Scientifique; Francia

Author affiliation: Bonnet, A.. Centre National de la Recherche Scientifique; Francia

Author affiliation: Bonnaud, L.. Centre National de la Recherche Scientifique; Francia

Author affiliation: Riccardi, Carmen Cristina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata. Instituto de Investigaciones en Ciencia y Tecnología de Materiales. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ingeniería. Instituto de Investigaciones en Ciencia y Tecnología de Materiales; Argentina

Abstract:

Se estudió la reacción de aminación reductiva usando como molécula modelo el furfural, usando coloides metálicos de Au, Ir y Pt estabilizados con polivinilpirrolidona (PVP), soportados en sílice funcionalizada con grupos sulfónicos (SiO2-SO3H). Los catalizadores se caracterizaron por distintas técnicas como fisisorción de N2 a 77K, difracción de rayos X (DRX), quimisorción de H2 y espectroscopia fotolectrónica de rayos X (XPS). Estos catalizadores bifuncionales del tipo Me/SiO2-SO3H (Me: Pt, Ir, Au) muestran una interacción del metal con los grupos ácidos sulfónicos, que favorece la formación de la imina y su posterior hidrogenación a la amina de condensación, debido a la presencia de sitios ácidos y metálicos en donde los grupos ácidos sulfónicos actuaron como sitios activos para la primera etapa de la hidrólisis ácida y las nanopartículas metálicas actuaron en la hidrogenación del intermediario al producto final.

Author affiliation: Nope, Eliana. Universidad Pedagogica y Tecnologica de Colombia. Facultad de Ciencias. Escuela de Quimica; Colombia

Author affiliation: Martinez, Jose J.. Universidad Pedagogica y Tecnologica de Colombia. Facultad de Ciencias. Escuela de Quimica; Colombia

Author affiliation: Rojas, Hugo. Universidad Pedagogica y Tecnologica de Colombia. Facultad de Ciencias. Escuela de Quimica; Colombia

Author affiliation: Romanelli, Gustavo Pablo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico la Plata. Centro de Investigación y Desarrollo En Ciencias Aplicadas; Argentina

Abstract:

H3PW12O40 in bulk form presents suitable properties to be used as catalyst in the selective oxidation of sulfides with 35% aqueous hydrogen peroxide, and sulfoxides or sulfones were obtained as products in high to excellent yields and selectivity. We found that sulfides were oxidized to the corresponding sulfoxides, with near stoichiometric 35% w/V aqueous hydrogen peroxide, at room temperature (20ºC) and with a catalytic amount of bulk H3PW12O40. Similarly, sulfides were transformed to the corresponding sulfones using excess of 35% w/V aqueous hydrogen peroxide and a temperature of 70ºC. In both cases acetonitrile was used as reaction solvent.

Author affiliation: Frenzel, Romina Alejandra. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico la Plata. Centro de Investigación y Desarrollo En Ciencias Aplicadas; Argentina

Author affiliation: Pizzio, Luis Rene. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico la Plata. Centro de Investigación y Desarrollo En Ciencias Aplicadas; Argentina

Author affiliation: Blanco, Mirta Noemi. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico la Plata. Centro de Investigación y Desarrollo En Ciencias Aplicadas; Argentina

Author affiliation: Sathicq, Angel Gabriel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico la Plata. Centro de Investigación y Desarrollo En Ciencias Aplicadas; Argentina

Author affiliation: Romanelli, Gustavo Pablo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico la Plata. Centro de Investigación y Desarrollo En Ciencias Aplicadas; Argentina

Abstract:

In situ infrared subtractive normalized Fourier transform infrared spectroscopy (SNIFTIRS) experiments performed simultaneously with the electroreduction of oxygen on gold and platinum cathodes in LiPF6 dimethyl sulfoxide (DMSO) electrolyte have shown that the solvent is stable with respect to nucleophilic attack by the electrogenerated superoxide radical anion. However, long-term experiments with KO2 solutions in DMSO have shown a slow formation of dimethyl sulfone. Evidence of dimethyl sulfone formation by anodic oxidation of DMSO above 4.2 V (Li/Li+) in the presence of trace water has been obtained on gold. On platinum, this unwanted reaction in the charging cycle of a lithium−air battery takes place at lower potentials, i.e., 3.5 V.

Author affiliation: Mozhzhukhina, Nataliia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Universidad de Buenos Aires; Argentina

Author affiliation: Méndez de Leo, Lucila Paula. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Universidad de Buenos Aires; Argentina

Author affiliation: Calvo, Ernesto Julio. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Universidad de Buenos Aires; Argentina

Abstract:

Nucleophilic trifluoromethylation and perfluoroalkylation reactions have been the outstanding approach during the last few decades to effect fluoroalkyl group addition or substitution reactions. In most instances, perfluoroalkyl-metal species participate at the beginning of the reactions. In this account, however, the latest nucleophilic non-metal assisted or uncatalyzed trifluoromethylation and perfluoroalkylation reactions of substrates bearing biological relevance will be discussed.

Author affiliation: Barata Vallejo, Sebastian. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina

Author affiliation: Torviso, Maria del Rosario. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina

Author affiliation: Lantaño, Beatriz. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina

Author affiliation: Bonesi, Sergio Mauricio. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Centro de Investigaciones en Hidratos de Carbono. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Centro de Investigaciones en Hidratos de Carbono; Argentina

Author affiliation: Postigo, Jose Alberto. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Farmacia y Bioquímica. Departamento de Química Orgánica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina

Abstract:

En esta investigación, se ha encontrado un nuevo y selectivo procedimiento de oxidación de sulfuros aromáticos y alifáticos, en sulfóxidos y sulfonas, empleando 35% H2O2 y acetonitrilo como solvente de reacción. Esta oxidación selectiva se realiza en presencia de cantidades catalíticas de un nuevo heteropoliácido, H5PMo11Al0.5V0.5O40, con estructura tipo Keggin. Los rendimientos fueron excelentes y todos los reactivos son baratos y de fácil acceso. La reacción para la preparación de sulfóxidos fue llevada a cabo a temperatura ambiente y a cortos tiempos. La oxidación a sulfotas procede a 40 C dando también excelentes rendimientos.

In this research, a new and selective procedure for the oxidation of sulfides, aromatics and aliphatics, to sulfoxides and sulfones, with 35 % aqueous H2O2 and acetonitrile as solvent. Catalytic amount of new Keggin heteropolyacid H5PMo11Al0.5V0.5O40 were used. The yields were excellent and all reagents are cheap and easily available. The reaction for preparation of sulfoxides was carried out at room temperature and short times. The oxidation to sulfones proceeded at 40 °C in also excellent yields

Author affiliation: Romanelli, Gustavo Pablo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo En Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de la Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; Argentina

Author affiliation: Vazquez, Patricia Graciela. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo En Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de la Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; Argentina

Author affiliation: Dimitroff, Pablo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo En Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de la Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; Argentina

Author affiliation: Tundo, Pietro. Consorzio Interuniversitario Nazionale La Chimica per l; Italia

Abstract:

En esta investigación, se ha encontrado un nuevo y selectivo procedimiento de oxidación de sulfuros aromáticos y alifáticos, en sulfóxidos y sulfonas, empleando 35% H2O2 y acetonitrilo como solvente de reacción. Esta oxidación selectiva se realiza en presencia de cantidades catalíticas de un nuevo heteropoliácido, H5PMo11Al0.5V0.5O40, con estructura tipo Keggin. Los rendimientos fueron excelentes y todos los reactivos son baratos y de fácil acceso. La reacción para la preparación de sulfóxidos fue llevada a cabo a temperatura ambiente y a cortos tiempos. La oxidación a sulfotas procede a 40 C dando también excelentes rendimientos.

In this research, a new and selective procedure for the oxidation of sulfides, aromatics and aliphatics, to sulfoxides and sulfones, with 35 % aqueous H2O2 and acetonitrile as solvent. Catalytic amount of new Keggin heteropolyacid H5PMo11Al0.5V0.5O40 were used. The yields were excellent and all reagents are cheap and easily available. The reaction for preparation of sulfoxides was carried out at room temperature and short times. The oxidation to sulfones proceeded at 40 °C in also excellent yields.

Author affiliation: Romanelli, Gustavo Pablo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo En Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de la Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; Argentina

Author affiliation: Vazquez, Patricia Graciela. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo En Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de la Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; Argentina

Author affiliation: Dimitroff, Pablo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo En Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de la Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; Argentina

Author affiliation: Tundo, Pietro. Consorzio Interuniversitario Nazionale La Chimica per l; Italia